简介
(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐为白色至类白色结晶性粉末，具有微弱的胺味；可溶于水、甲醇、乙醇和DMSO，微溶于乙腈，几乎不溶于乙醚和正己烷；其水溶液呈弱酸性，固体在干燥、室温条件下稳定。
(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐的性状
制备方法
方法一：将L-(+)-酒石酸（0.99 mol）和蒸馏水（400 ml）充入1升装有顶部搅拌器的烧杯。在室温下搅拌混合物直至完全溶解。将顺式和反式-1,2-二氨基环己烷的混合物（240 ml, 1.94 mol）以反应温度刚刚达到70℃的速率加入到反应混合物中。在生成的溶液中加入冰醋酸（100 ml, 1.75 mol），使反应温度刚刚达到90℃。大力搅拌浆液。将浆液冷却至室温2小时以上。将混合物在冰浴中冷却至≤5°C 2小时。通过真空过滤收集沉淀物。用5°C的水（100毫升）洗净湿蛋糕。用甲醇（5×100 ml）冲洗湿蛋糕。将滤饼中的空气抽干1小时。分析固体的对映体纯度为双间甲氧基酰胺。在40°C下减压干燥产品得到标题化合物(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐[1]。
方法二：将对映物酒石酸CD （25 g, 99 mmol）或等量的草酸溶解在最少量的10 M KOH中。加入KOH颗粒（20 g）和Et2O (500 mL)，剧烈搅拌24 h。倒出所得溶液，将固体残渣粉碎，用50 mL份的Et2O洗涤。为了最大限度地减少不溶性碳酸盐盐的形成，通过适当使用N2覆盖来限制暴露于大气湿度和CO2。在293 K的真空条件下，将溶剂从组合有机相中除去，将残渣从CaH2(s)中真空蒸馏，得到8.9 g（80%）的(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐[2]。
用途
(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐常被用作手性助剂或协同碱，在酰、硫酰、氨基甲酰卤化物等亲电试剂与氮亲核试剂的酰化反应中实现高对映选择性酰胺、磺酰胺及脲类化合物的构建。例如：(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺L-酒石酸盐在CH₂Cl₂/NaOH两相体系中与4-甲氧基苯丙酰氯室温反应24 h，经萃取、干燥、热甲醇重结晶，定量获得N,N′-(1R,2R)-1,2-环己烷二基双(4-甲氧基苯丙酰胺)[3]。
参考文献
[1] Zhang, Jiang-Feng; et al. Fully Degradable and Well-Defined Brush Copolymers from Combination of Living CO2/Epoxide Copolymerization, Thiol-Ene Click Reaction and ROP of ε-caprolactone. Macromolecules (Washington, DC, United States) (2011), 44(24), 9882-9886.
[2] Cole, Adam P.; et al. Bis(μ-oxo)dicopper(III) complexes of a homologous series of simple peralkylated 1,2-diamines: steric modulation of structure, stability, and reactivity. Inorganic Chemistry (2005), 44(21), 7345-7364.
[3] Hoekman, Steven; et al. Goldberg Active Template Synthesis of a [2]Rotaxane Ligand for Asymmetric Transition-Metal Catalysis. Journal of the American Chemical Society (2015), 137(24), 7656-7659.