简介
氟苯腈硫化物是一种白色至浅棕色结晶性粉末，它在水中溶解度低，但在二氯甲烷、乙腈和四氢呋喃等有机溶剂中溶解性良好。这种化合物还可作为腈水解反应中的关键试剂，用于合成其他有机化合物。
氟苯腈硫化物的性状
制备
方法一：在玻璃反应器中将甲酸钠（76g, 1.11mol）加入到5-氨基-1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰吡唑-4-酰基二硫化物（157.5g, 0.223mol）和N，N-二甲基甲酰胺（643g）的混合物中。2巴氮气吹扫后，密封反应器，加入三氟甲基溴（101g, 0.682mol）。反应器加热至45°C，加入二氧化硫（19.5g, 0.304mol）1.5小时，反应期间温度保持在43°C至47°C之间，并持续0.75小时。释放压力以实现脱气1.5小时，释放压力1小时后将容器冷却至25-30°C。当内压达到常压时，用碳酸氢钠处理混合物，N，N-二甲基甲酰胺部分蒸发，同时在减压下加热到50-70℃。将残渣冷却至40°C，在20-25°C搅拌下缓慢加入水中。该产品经过过滤、热水洗涤和真空干燥，在100°C下得到标题化合物氟苯腈硫化物（182.3g），典型收率为95%，纯度为96.6%[1]。
方法二：将50 ml特氟龙插入Berghof高压灭菌器中，加入水合次磷酸钠（7.15 mmol 0.89g）、双-[5-氨基-3-氰-1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-吡唑-4-基]二硫化物（1.43 mmol 1.01g）、N，N-二甲基乙酰胺（10 ml）、水（2.07ml）和二氧化硫（2.81 mmol 0.18g）。将Teflon插入物冷却至-60℃，将CF3Br（39.0 mmol 5.82g）浓缩到插入物中，关闭高压灭菌器，80℃加热2小时。将高压灭菌器冷却至室温，并在释放压力后打开。用水洗涤，用甲基-t-丁醚萃取，用气相色谱内标法对产物进行分析。氟苯腈硫化物的产率为1.06g（88.6%）[2]。
腈水解反应试剂
在腈的水解反应中，氟苯腈硫化物作为关键反应试剂参与合成。例如：将5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫-1h-吡唑-3-羧酸和氟苯腈硫化物与1,1-二羰基咪唑在二恶烷中加热反应，再加入氨水溶液经萃取、洗涤、干燥和蒸发等后处理步骤得到白色泡沫状产5-Amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-4-((trifluoromethyl)thio)-1H-pyrazole-3-carboxamide，收率为98%[3]。
参考文献
[1] Process for preparing 4-trifluoromethylsulfinylpyrazole derivative. Aventis CropScience SA. Inventors: vClavel, Jean-Louis; et al. World Intellectual Property Organization.
[2] Process for the preparation of a trifluoromethyl thioether. Assignee: Cheminova A/S. Inventor: Klemmensen, Per Dausell. World Intellectual Property Organization.
[3] Preparation of 1-phenylpyrazole-3-carboxylic acid derivatives as plant growth regulators. Assignee: Bayer Cropscience G.m.b.H. Inventors: Bastiaans, Henricus M. M.; et al. World Intellectual Property Organization.