背景及概述
(4-乙氧基羧丁基)三苯基溴化膦是Wittig反应的一个重要试剂前体，专门用于在醛分子上引入一个 -CH=CH-(CH₂)₃-COOEt 基团，是合成中长链烯酸酯、不饱和化合物及其中间体的重要工具。本文简述其制备工艺及应用研究。
制备
参考文献[1]将5-溴戊酸乙酯（4.16 g）与三苯基膦（5.24 g，1当量）溶于100 mL无水甲苯中，在氮气保护下回流反应2天。冷却至室温，过滤析出的白色固体，并用冷的正己烷洗涤。所得固体经真空干燥后，得到(4-乙氧基羧丁基)三苯基溴化膦（8.46 g，收率90%）。该反应为季鏻盐的经典合成方法，通过三苯基膦与卤代烃的亲核取代反应生成鏻盐。
图1 (4-乙氧基羧丁基)三苯基溴化膦的合成反应式
应用
(4-乙氧基羧丁基)三苯基溴化膦分子的核心是一个鏻盐，由一个带正电的磷阳离子（磷原子与四个基团成键）和一个溴阴离子（Br⁻）组成。分子本身是一个稳定的季鏻盐，但其主要价值在于在碱性条件下，α-亚甲基上的质子（与磷相邻的碳上的氢）具有一定的酸性，可以被强碱（如正丁基锂、氢化钠、叔丁醇钾等）拔去，生成一个关键的中间体--磷叶立德（Wittig试剂）。
如在氮气氛下，将 (4-乙氧基羧丁基)三苯基溴化膦（28 g，4.26 mmol）的四氢呋喃溶液（20 mL）冷却至-10°C，缓慢滴加双(三甲基硅基)氨基钠（NaHMDS，4.26 mmol）的四氢呋喃溶液，升至室温静置1-2小时。再次冷却至-10°C后，缓慢滴加化合物醛（1.3 g，4 mmol）的四氢呋喃溶液（10 mL），控制温度在-10~0°C之间，搅拌1-3小时。将反应液倒入冰水（50 mL）中，用乙酸乙酯萃取三次。合并有机相，依次用水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤后滤液减压浓缩，得到烯烃类产物。双键Z/E构型比例为95/5。
参考文献
[1]Current Patent Assignee: SUZHOU LANXITE BIOTECHNOLOGY - CN107226790, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0028-0029.