三溴化磷，英文名为Phosphorus tribromide，常温常压下为无色至浅黄色液体，具有极其高的化学反应活性与水敏感性，它遇到水或者醇类物质会发生剧烈的化学反应。三溴化磷是有机合成领域中一种常见的溴化试剂，它可高效地将醇类物质结构中的羟基单元转变为相应的溴原子，在基础化学研究与精细化工生产领域中有重要的应用。
制备方法
有研究报道三溴化磷的制备方法，其特征在于包括如下步骤：A)初次滴加溴素，然后向反应釜中加入100重量份的三溴化磷和3-15重量份的赤磷，将反应釜内的温度控制在50-95℃，在搅拌的同时向反应釜中滴加5-50重量份的溴素，滴加过程中滴加时间控制0.5-2小时完成。B)重复滴加溴素，停止加热，使反应釜内的温度降到25-40℃时，向反应釜中加入3-15重量份的赤磷，再次加热，将反应釜内的温度控制在50-95℃，滴加5-50重量份的溴素，滴加时间控制在0.5-2小时。C)重复该步骤B)直至反应物料的总量达到预定值，继续搅拌反应0.5-4小时，停止加热得到粗品三溴化磷。D)将上述反应釜中的粗品三溴化磷输送至蒸馏釜中，进行精馏，收集171℃-173℃的馏分，蒸馏时间1-6小时，最终得到三溴化磷成品。[1]
溴化反应
图1 三溴化磷的溴化反应
于0°C下，将三溴化磷（4.3 mL, 45.3 mmol, 0.50当量）缓慢加入对甲氧基苄醇（12.4 g, 90.0 mmol, 1.00当量）的无水乙醚（100 mL）无色溶液中，反应2小时。将混合物倒入预冷（0°C）的饱和碳酸氢钠水溶液（200 mL）中，再加入乙醚（100 mL）分层，有机相依次用饱和碳酸氢钠水溶液（2 × 100 mL）和盐水（100 mL）洗涤，经无水硫酸镁干燥后过滤，并在减压条件（200 mbar, 40°C）下浓缩。[2]
参考文献
[1] 杨春彬,孙彤江,崔秀胜,等.一种三溴化磷的制备方法, 中国发明专利, 专利号:CN 200910210381[P].
[2] Ruhmann, Klaus-Peter; et al, Stereoselective Synthesis of Benzoylated Gulmirecin A and Disciformycin B, Organic Letters 2025, 27, 1584-1589.