简介
1,5-二溴戊烷是一种淡黄色的液体，具有轻微的醚类气味，密度约为1.28 g/cm³，沸点130℃至132℃，熔点-60℃，闪点30℃。它不溶于水，但能与乙醇、乙醚、二氯甲烷等多数有机溶剂混溶。1,5-二溴戊烷主要用于有机合成中作为烷基化试剂，用于引入戊基或二溴戊烷基团。
1,5-二溴戊烷的性状
合成
方法一：将相应的二醇（1等量）、48% aq HBr（~3等量/OH）、辛烷值（~7:1 v/w比/二醇）装入单颈圆底烧瓶中。将圆底烧瓶安装到分馏塔/迪恩-斯塔克陷阱上。加热烧瓶在油浴（145-150°C）与快速磁搅拌。除去初始共沸物冷凝水（较低）的水层（89-92℃），直到水的理论量的一半被收集，共沸物温度（仍为头）开始上升。将冷凝器设置为总回流6小时，重新打开，并收集aq材料1小时以上（水头温度96-100°C）。当（淡棕色）辛烷相同时含有二溴和溴烷醇时，用85% v/v H2SO4 （10ml，然后5ml）冷水洗涤，以去除所有颜色和所有溴烷醇。从中和的辛烷溶液（vigreux色谱柱，减压）中提取溶剂条。Kugelrohr蒸馏出本质上纯净的残留物（1H NMR）得到1,5-二溴戊烷[1]。
方法二：将二苯甲酮（0.06 mmol）和1,4-二苯乙酮（1.2 mmol， 3.0当量）加入到带有搅拌棒的10 mL烘干玻璃储存管中。抽出管子。用Ar回填3次。用注射器分别加入DBU （1.6 mmol, 4.0 equiv）和DMF （4.0 mL）含烷基溴溶液。搅拌反应混合物。用9w UV led （365-370 nm）照射2小时。用乙醚（20ml × 3）提取反应混合物。用盐水洗净。用无水Na2SO4干燥并浓缩。硅胶柱层析纯化得到标题化合物1,5-二溴戊烷[2]。
用途
1,5-二溴戊烷作为烷基化试剂，引入烷基链，构建目标化合物的结构。例如：将1,5-二溴戊烷和K2CO3加入干N,N-二甲基甲酰胺中的香草酸甲酯溶液，氩气保护下75℃加热3小时。冷却后过滤固体，滤液用乙醚稀释并用NH4Cl水溶液洗涤，有机层中加入二氯甲烷溶解白色沉淀，再次洗涤后用无水硫酸钠干燥，过滤并真空蒸发得产物[3]。
参考文献
[1] Mekala, Shekar; et al. Process intensification-assisted conversion of α,ω-alkanediols to dibromides. Tetrahedron Letters (2015), 56(4), 630-632.
[2] Yan, Yonggang; et al. Photochemical Synthesis of Nitriles from Alcohols. Journal of Organic Chemistry (2024), 89(14), 10234-10238.
[3] Vlahov, Iontcho R.; et al. Design and synthesis of a folate-receptor targeted diazepine-ring-opened pyrrolobenzodiazepine prodrug conjugate. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2020), 30(7), 126987.