一、基本简介
异戊酰氯（Isovaleryl chloride）又称为3-甲基丁酰氯，是一种无色液体有机化合物，易溶于部分有机溶剂（乙醇等），有刺激性气味，主要用于医药、农药及精细化工领域的酰基化反应，作为酰氯试剂参与酯化、酰胺化等合成过程。
二、反应信息
1. 异戊酰氯可用合成3-甲基-N,N-双(苯基甲基)丁酰胺，具体过程为：在0°C下，将酰氯（1.20当量）逐滴加入二氯甲烷（0.1 M）中溶解的胺（1.00当量）和三乙胺（2.00当量）溶液中。使所得反应混合物升温至室温，搅拌过夜（14小时）。加入碳酸氢钠饱和水溶液，分离两相体系。用水相用二氯甲烷（1×）萃取。合并有机相，用无水硫酸钠干燥。过滤干燥后的溶液，减压浓缩。将所得粗品经硅胶闪式柱色谱（正庚烷/乙酸乙酯）纯化，得目标产物3-甲基-N,N-双(苯基甲基)丁酰胺，收率：100%。[2]
2. 异戊酰氯的合成方法：在手套箱中，将碘化物衍生物（0.08 mmol）、XantphosNi(CO)₂（2.8 mg，0.004 mmol）及苯甲酸苄酯标准品（8 mg，0.04 mmol）溶解于0.8 mL苯中。将混合物置于装有磁力搅拌棒和聚四氟乙烯盖的25 mL玻璃反应瓶中。将苄基三苯基氯化鏻（47 mg，0.12 mmol）干式转移加入混合物，然后将装有该固体的1 dram小瓶倒置于反应瓶口上方，确保固体完全转移。接着密封反应器，将反应器置于液氮中冷冻，并连接至充有CO的施伦克管线，开启反应器后对反应器及连接管路进行三次CO抽真空-回填操作。开启反应容器进行抽真空。抽空反应容器。旋紧聚四氟乙烯盖。解冻反应管。通过矿物油气泡计将CO管路压力调节至4大气压。开启聚四氟乙烯盖30秒，将容器固定于搅拌板顶部，使用40W蓝光LED灯照射溶液，用风扇维持体系温度低于30°C。24小时后，将容器移出照射系统并连接至施伦克管线。用液氮冷冻混合物，开启盖子抽真空去除过量CO并将容器移入手套箱，取初样品即可得产物异戊酰氯。[2]
参考文献
[1] Kaiser, Daniel; etal., Metal-Free Formal Oxidative C-C Coupling by In Situ Generation of an Enolonium Species. Angewandte Chemie, International Edition. 2017, 56(21), 5921-5925
[2] El Chami, Kristian; etal., A Visible Light Driven Nickel Carbonylation Catalyst: The Synthesis of Acid Chlorides from Alkyl Halides. Angewandte Chemie, International Edition, 2023, 62(10), e202213297.