乙基膦酸二乙酯是一种含磷有机化合物，别名二乙基丙酸醛，为无色透明液体，易溶于醇和醚等大部分有机溶剂。主要作为阻燃剂应用于环氧树脂、聚氨酯、软质泡沫等材料加工，能与高分子材料良好相容并保持热稳定性。
合成方法
方法一：将约0.150 mmol的膦酸酯粗混合物溶于3 mL甲醇中，然后向混合物中加入0.022 mL（0.30 mmol）硫酰氯，并于78℃下搅拌混合物2小时。随后蒸干溶剂，采用闪式柱色谱法（硅胶，3%甲醇/CH₂Cl₂）纯化残留物，即得纯产品二乙基乙基膦酸酯，产率为100%。[1]
方法二：先将碘（3 mmol）、聚合物结合的三苯基膦（3 mmol/g）和干燥二氯甲烷（2 mL）的混合物加入圆底烧瓶，开启磁力搅拌在室温下反应15分钟，然后向反应混合物中加入过量的咪唑（6.6 mmol），在室温下继续搅拌反应混合物15分钟，向反应混合物中加入甲基膦酸（1.0 mmol），在45-50 °C下持续搅拌反应混合物30分钟，将反应混合物冷却至室温。向反应混合物中加入一定量的乙醇醇（2.5 mmol），在45-50 °C下继续搅拌反应混合物45分钟，冷却反应混合物至室温，用滤纸过滤反应混合物，通过蒸馏除去滤液中的溶剂，即得纯产品二乙基乙基膦酸酯，产率为99%。[2]
方法三：以5 μL/min的流速将亚磷酸三乙酯（1.0当量）与碘乙烷（0.1当量）的混合物连续泵入微反应器。通过¹H和³¹PNMR监测反应进程随停留时间的变化。在50分钟停留时间后，观察到目标产物的定量生成。收集目标馏分。在减压下使用真空蒸发器于1分钟内除去残留过量烷基卤化物，即得纯产品二乙基乙基膦酸酯，产率为99%。[3]
参考文献
[1] Kovacs, Tamara; et al., Fragmentation-Related Phosphonylation of Nucleophiles Utilizing P-Alkyl 2,3-oxaphosphabicyclo[2.2.2]octene 3-oxide Precursors. Heteroatom Chemistry (2016), 27(2), 83-90.
[2] Jasiak, Aleksandra; et al., Solvent-Free Michaelis-Arbuzov Rearrangement under Flow Conditions. Journal of Organic Chemistry (2019), 84(5), 2619-2625.
[3] Jasiak, Aleksandra; et al., Solvent-Free Michaelis-Arbuzov Rearrangement under Flow Conditions。 Journal of Organic Chemistry (2019), 84(5), 2619-2625.