锌铜试剂(ZINC-COPPER COUPLE),又称锌铜偶、锌铜偶联剂,是一种重要的金属有机试剂。灰色颗粒状或粉末状。锌铜试剂实质上是金属锌的一种活泼形态,锌铜试剂表现出比普通锌粉更高的反应活性,反应更快、产率更高。

制备方法
一、锌粉的活化方法
方法一:在干燥的50mL圆底烧瓶中加入锌粉(0.4g,5mmol),用氮气置换瓶中的空气后,加入1,2-二溴乙烷(0.1mL)和THF(2mL)。将反应混合物加热到65℃保持2分钟。冷却到室温,加入TMSCl(0.1mL),室温搅拌15分钟,即得到活化的锌粉,可进行下一步实验。
方法二:将100g锌粉和0.9L水放入1L装有搅拌子的锥形瓶,在一分钟内滴加10mL浓盐酸并搅拌。搅拌20分钟后轻轻倒入水,用水(3x250mL)、丙酮(3x150mL)和乙醚(2x100mL)依次洗涤金属。最后将洗涤好的锌粉转移到装有真空导管的烧瓶中,真空干燥三个小时。待冷却后用于实验。
二、锌铜试剂制备过程
将50mmol的锌粉放入50mL的烧瓶中,加入40mL水剧烈搅拌,然后加入1mL的浓盐酸活化锌粉,5分钟后将水倒出重复上面操作,再过5分钟用水(3x25 mL)洗涤锌粉后再向50mL的烧瓶中加入40mL水剧烈搅拌,然后向烧瓶中缓慢加入无水硫酸铜(1.60g,10mmol),10分钟后将水慢慢倒出。用水(3x25mL)、丙酮(3x10mL)、乙醚(2x10mL)洗涤锌粉。将锌粉放入真空干燥箱中在100℃条件下干燥3小时。温度降到室温后取出锌铜试剂为黑色[1]。
反应实例
在干燥的50mL圆底烧瓶中加入活化好的锌铜试剂(0.32g),用氮气置换瓶中的空气后,在5min内从滴液漏斗加入羰基化合物醛(2mmol)和炔丙基溴(0.36g,3mmol)的混合物,继续搅拌,反应温度是室温,TLC跟踪至反应完全后,用乙醚(10mL)稀释反应物,然后用饱和氯化铵溶液水解,搅拌10分钟。分出有机相,水相用乙醚(10mLx3)萃取,合并有机相,再用无水硫酸镁干燥,最后蒸去溶剂后用柱层析(硅胶,300~400;石油醚:乙酸乙酯,10:1)分离的产品[1]。

参考文献
[1]马小芳. 锌铜偶促进高炔丙基醇的环境友好合成[D]. 甘肃:西北师范大学,2009. DOI:10.7666/d.D183736.