简介
三苯基锍与三氟甲磺酸的盐（1:1）是一种白色固体，具有良好的热稳定性和化学稳定性，常温下为固体，熔点较高，通常在150-200℃之间，具有一定的吸湿性，储存和使用时需注意防潮。它在常见有机溶剂如二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈和甲苯中溶解性良好，尤其在二氯甲烷中溶解度较高，但几乎不溶于水。这种盐在有机合成中用途广泛，既可作为光化学反应的催化剂或调节剂，通过吸收光能产生活性中间体促进反应进行，调节反应速率和产物选择性，也可作为光致产酸剂用于光刻和微电子领域。
三苯基锍与三氟甲磺酸的盐(1:1)的性状
合成
图1 三苯基锍与三氟甲磺酸的盐(1:1)的合成路线
方法一：将CsF（30.3 mg, 0.2 mmol，1.0当量）加入氮气气氛下火焰干燥反应管（25ml）中。在反应管中加入MeCN （2ml）、二苯硫醚（37.3 mg, 0.2 mmol）和苯前体（0.6 mmol, 179 mg）。在25°C下搅拌12小时。在混合物中加入另一份CsF（1.0等量）。再搅拌12小时。加入最后一部分CsF（1.0当量）到混合物中。最后搅拌12小时。在混合物中加入二聚三甲苯（0.15 mmol, 21 μL）。将得到的混合物大力搅拌几秒钟。转移一滴混合物到核磁共振管。用硅胶短塞过滤混合物。在硅胶上用闪柱色谱法浓缩纯化[1]。
图2 三苯基锍与三氟甲磺酸的盐(1:1)的合成路线
方法二：将Tf2O（1.0 mL, 6 mmol）加入到苯（0.781 g, 10 mmol），亚砜（5 mmol）和DCM（20 mL）的混合物中，在-40℃，N2气氛下搅拌。将混合物在室温下反应3小时，用饱和NaHCO3水溶液中和。收集DCM层。用DCM（3×20 mL）提取水溶液。在无水Na2SO4上干燥结合的有机层，并在减压下浓缩至干燥。将DCM /叔丁基甲基醚= 1/20（v/v）混合物中的残渣结晶得到标题化合物三苯基锍与三氟甲磺酸的盐(1:1)[2]。
光化学反应催化剂
三苯基锍与三氟甲磺酸的盐(1:1)在光化学反应中可作为催化剂，通过吸收光能产生活性中间体，从而促进反应的进行。它可以调节反应速率和产物选择性，适用于多种有机光化学反应。例如：在手套箱中，将环二烯（61 μL, 0.5 mmol）、（CH2Cl2溶液（0.1 M）、297 μL, 5.0 × 10-3 mmol）和不同量的3（与三苯基锍与三氟甲磺酸的盐(1:1)的比例：0,1,2,5和10 mol %）混合在石英管中的5 mL CH2Cl2中。将反应混合物置于254 nm光下10 min。在真空下除去所有挥发物，将残留物溶解在少量THF中，沉淀到冷甲醇中。白色沉淀物经过滤收集，高真空干燥2天[3]。
参考文献
[1] Structural Characterization of Copolyamides Synthesized via the Facile Blending of Polyamides. By Samperi, Filippo; et al. Macromolecules (2004), 37(17), 6449-6459.
[2] Base-mediated synthesis of aryl enol ethers from α-aryl allylic alcohols and arylsulfonium salts. Yao, Yu-Fei; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2024), 22(38), 7866-7873.
[3] Photogeneration of a Phosphonium Alkylidene Olefin Metathesis Catalyst. Khalimon, Andrey Y.; et al. Organometallics (2012), 31(15), 5634-5637.