4-金刚烷基溴苯的制备与有机反应

4-金刚烷基溴苯又叫1-(4-溴苯基)金刚烷，CAS号2245-43-4，4-金刚烷基溴苯可作为有机合成中间体，用于制备一些具有特殊结构和性能的有机化合物，尤其在光电材料领域应用较广。

制备方法

将金刚烷醇(2.0g，13.14mmol)和溴苯(2.0631g，13.14mmol，1eq)加入250ml双口 烧瓶中，溶于80ml干燥的二氯甲烷，氮气保护下‑5℃缓慢滴加三氟甲烷磺酸(5.9162g，39.42mmol，3eq)，反应3小时，升至25℃，加入饱和碳酸钠水溶液至反应液呈中性。萃取分离有机相，饱和食盐水洗有机相两次。有机相减压浓缩至干，柱层析法提纯(正己烷)，得2.87g 4-金刚烷基溴苯，收率75％。核磁共振氢谱所得物性数据如下：¹H NMR(400MHz,CDCl₃ ):δ＝7.42(dt ,J＝8.68,2.76Hz,2H)，7.23(dt,J＝8.64,2.68Hz,2H)，2.09(s,3H)，1.87(d,J＝2.6Hz,6H)，1.76(dd,J＝10.76,12.16Hz,6H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ＝150.4，131.1，126.8，119.3，43.1，36.7，36.1，28.9[1]。

有机反应

1、4‑(1‑金刚烷基)‑N‑苯基苯胺的制备：将4-金刚烷基溴苯(0.2g，0.687mmol)，苯胺(0.0767g，0.824mmol，1.2eq)，Pd2(DBA)3(0.0189g，0.0206mmol，0.03eq)，XPhos(0.0393g，0.0824mmol，0.12eq)， 叔丁醇钠(0.099g，1.030mmol，1.5eq)加入100ml双口烧瓶中，加入20ml DMF。氮气保护下140℃反应6h。反应液倒入100mL冰水，水相用二氯甲烷萃取两遍，有机相用饱和盐水洗涤一 遍，无水硫酸钠干燥后减压浓缩至干，柱层析法提纯(硅胶，正己烷/乙酸乙酯＝30/1洗脱)。得0.18g 4‑(1‑金刚烷基)‑N‑苯基苯胺，收率86.4％[1]。

2、将合成的中间体4-金刚烷基溴苯(5.00g,17.17mmol)，2-氨基-9，9二甲基芴(3.70g,17.68mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.31g,0.34mmol)，2-二环己基磷-2’,4’,6’-三异丙基联苯(0.32g,0.69mmol)以及叔丁醇钠(2.47g,25.75mmol)加入甲苯(50mL)中，氮气保护下加热至108℃，搅拌3h；而后冷却至室温，反应液使用去离子水洗后加入无水硫酸镁干燥，过滤后将滤液通过短硅胶柱，减压除去溶剂；使用二氯甲烷/正庚烷体系对粗品进行重结晶提纯，得到白色固体中间体I-J(5.85g,81.25％)[2]。

参考文献

[1]闽都创新实验室,中国科学院福建物质结构研究所. 一种二苯乙烯衍生物，其制备及应用:CN202210143643.6[P]. 2022-05-20.

[2]陕西莱特光电材料股份有限公司. 一种有机电致发光材料及包含该材料的有机电致发光器件:CN201910532443.8[P]. 2019-08-30.