简介
十八烷基PO₄酯（C₁₈H₃₇OPO₃H₂）为白色蜡状固体，熔点50–55 ℃，疏水烷基链使其不溶于水，可溶于热MIBK、甲苯及醇类；兼具共聚单体与磷酸酯偶联双重角色：在MMA/MHMA溶液中，磷酸基参与自由基聚合，把刚性内酯环嵌入丙烯酸主链，长链烷基降低体系黏度、抑制凝胶，使后续高温脱挥顺畅，最终制得高环化率、高流动性的透明丙烯酸微球，同时起到分散、乳化、提高Tg的综合作用。
十八烷基PO4酯的性状
制备
将十八烷基磷酸(6)十八醇（5 g, 18.48 mmol）和三乙胺（4.8 g, 47.52 mmol）部分溶解于50 mL DCM氩气中。滴入POCl3 (2.8 g, 18.48 mmol)，加热回流2小时。将反应混合物过滤除去盐酸三乙胺，滤液加入0.2 N NaHCO3 （370 mL）中。室温搅拌15 h后，加入370 mL丙酮，过滤回收白色沉淀。沉淀物用丙酮洗涤，再溶解于400ml水中。再加入260 mL丙酮，回收沉淀，用丙酮洗涤，溶解于200mL CHCl3、400 mL CH3OH和200mL 0.1 N HCl的均匀混合物中，室温搅拌1 h。加入200 mL CHCl3和200 mL水的混合物，分离有机层。水相用CHCl3 （2x100 mL）萃取。结合的有机层蒸发至干燥并冻干得到标题化合物十八烷基PO4酯。产率2.2 g, 34%。1H NMR (300 MHz, CDCl3: CD3OD, 4:1) δ 3.98 (2H, q，J=6.8 Hz, CH2OP), 1.70-1.62 (2H, m, CH2CH2OP), 1.39-1.19[1]。
分散-乳化助剂
十八烷基PO₄酯在此既作共聚单体又兼分散-乳化助剂：其磷酸基与MMA/MHMA共聚，把刚性内酯环嵌入主链并提高Tg。例如：30L反应釜通氮中加入8000g MMA、2000g MHMA、10kg甲苯，升温至105℃回流；一次性加入10g十八烷基PO4酯570，再于105–110℃、4h滴完20g引发剂/100g甲苯溶液，继续老化4h。加入10g Phoslex A-18，90–110℃回流5h完成环化。聚合物溶液以2kg/h送入双螺杆挤出机（260℃、100rpm、13–400hPa）脱挥挤出，得透明含内酯环丙烯酸微球(A)：环化率97%，MFR 11g/10min，Mw 147700，Tg 130℃[2]。
参考文献
[1] Gemcitabine lipophilic monophosphorylated derivatives of and nanoparticles for treating cancer or viral infection. Assignee: University of Texas. Inventors: Cui, Zhengrong; et al. United States.
[2] Optical film containing antioxidant, polarizing plate, and image display device. Assignee: Nitto Denko Corp. Inventors: Takao, Hiroyuki; et al. Japan.