苯基三乙氧基硅烷是一种有机硅化合物，呈无色透明液体。不溶于水，主要用作室温硫化硅橡胶的交联剂、苯基硅油及硅树脂的制备原料，还可改善无机填料在聚合物中的分散性。
合成方法
1. 将250 mL三口烧瓶装配加料漏斗、回流冷凝器、橡胶隔垫及搅拌子。向烧瓶中加入新鲜洗净的镁屑（1.09 g，45 mmol），在真空下火焰干燥后用氩气回填。用注射器向烧瓶中加入新鲜干燥的THF（30 mL）和四乙基硅酸酯（13.2 mL，60 mmol）。将芳基溴化物（15 mmol）装入加料漏斗。用THF（20 mL）溶解上述溶液。在搅拌下向镁屑中加入2-3小块I₂启动反应。将反应混合物置于温火上加热。向混合物中加入芳基溴化物，并保持THF在适度回流状态。回流搅拌反应混合物12小时。将反应混合物冷却至室温。将反应混合物倒入饱和氯化铵溶液中。用50 mL乙酸乙酯三次萃取反应混合物。有机相用Na₂SO₄干燥。过滤混合物并减压浓缩。粗产物经硅胶柱色谱（PE/乙酸乙酯=20/1）纯化，得目标产物苯基三乙氧基硅烷。[1]
2. 在氮气氛围下，向烘干的带磁力搅拌棒的圆底烧瓶中加入四丁基氮化铵（3.7 g，10 mmol）和乙酰氨基乙酸环丁酯配合物-二碳酰二胺（Rh(acac)(CO)₂）（77.4 mg，0.3 mmol，3 mol%）。室温下向DMF（15 mL）中依次加入芳基溴（10 mmol）、三乙胺（4.2 mL，30 mmol）及三乙氧基硅烷（2.8 mL，15 mmol），于80 °C搅拌反应18小时。向混合物中加入水（50 mL）。用乙醚（50 mL χ 2）萃取混合物。合并有机层，用水洗涤，用硫酸镁干燥合并的有机层，减压浓缩混合物。经库格尔管蒸馏纯化得产物苯基三乙氧基硅烷。[2]
3.将四乙氧基硅烷（90 mmol）溶于30 mL THF后注入圆底烧瓶。将硅烷溶液冷却至-30°C。向硅烷溶液中滴加芳基镁卤化物溶液（滴速为每秒一滴）。于-30°C搅拌溶液1小时。室温保持混合物12小时。将混合物倒入50 mL己烷中，搅拌片刻。用3×25 mL水洗涤溶液。用Na₂SO₄干燥溶液。真空浓缩溶液。经微压蒸馏纯化残留物即可获得目标产物苯基三乙氧基硅烷。[3]
参考文献
[1] Yu, Jingxun; et al Ligand-Promoted Oxidative Cross-Coupling of Aryl Boronic Acids and Aryl Silanes by Palladium Catalysis Angewandte Chemie, International Edition (2015), 54(13), 4079-4082
[2] Shin, Kwangmin; et al Iridium-catalysed arylation of C-H bonds enabled by oxidatively induced reductive elimination Nature Chemistry (2018), 10(2), 218-224
[3] Zhang, Xiuqi; et al Rh(III)-catalyzed direct ortho-C-H diarylation of arylsulfoximines with arylsilanes New Journal of Chemistry (2023), 47(14), 6536-6539