3,4-二氯苯甲酸是一种白色结晶状有机化合物，常温下稳定且不溶于水，其结构包含羧酸基团和两个氯原子取代基。主要作为有机合成中间体，广泛应用于医药、农药及材料制备领域。
合成方法
1 向含AgNO₃（16.99 mg，0.1 mmol）和3,4-二氯醛（1 mmol）的2 mL MeCN搅拌溶液中加入30% H₂O₂（0.57 mL，5 mmol）。在23.6小时内将反应混合物缓慢加热至50 °C。通过薄层色谱监测反应进程直至醛完全消耗。用冷10%亚硫酸钠溶液终止反应。二氯甲烷萃取混合物，除去所有挥发物得粗产物。粗产物用饱和碳酸氢钠溶液处理。用二氯甲烷萃取混合物。用水层用2 N盐酸酸化后，以二氯甲烷萃取。浓缩有机层并进行柱色谱分离。采用乙酸乙酯作为替代溶剂进行后处理，纯化得产物3,4-二氯苯甲酸。[2]
2 取10mL石英管，加入0.5mmol苯甲醇和1.0mL丙酮。置于空气球囊下，用10W LED灯（波长367-370nm）于室温照射24小时。通过薄层色谱/气相色谱-质谱联用监测反应进程。将混合物冷却至室温后转移至10 mL心形瓶中。真空浓缩混合物获得粗产物。向粗产物中加入乙酸乙酯与石油醚（1:60）混合溶剂，缓慢滴加进行重结晶。使粗产物完全溶解于混合溶剂中，冷却溶液至室温。冰浴下加入适量冷石油醚使产物3,4-二氯苯甲酸析出。[2]
3 将3,4-二氯甲苯（1 mmol）、[BSPy][OTf]（18.25 mg，5 mol%）及甲基氰（2 mL）加入25 mL石英管。抽真空反应管。通过氧气球三次置换反应管内空气。在20°C下，于紫外照射（365 nm，8 W）条件下剧烈搅拌反应混合物6小时。反应结束后，向混合物中加入10 mL乙酸乙酯。用水（5 mL×2）洗涤所得混合物。将油层置于无水Na₂SO₄中干燥。在真空下蒸发油层。将固体残留物经硅胶柱（洗脱剂：乙酸乙酯：石油醚：HOMe=1:10:1）纯化后得3产物,4-二氯苯甲酸。[3]
参考文献
[1] Chakraborty, Debashis; et al Silver nitrate-catalyzed oxidation of aldehydes to carboxylic acids by H2O2 Tetrahedron Letters (2009), 50(47), 6553-6556
[2] Xu, Meng; et al External Catalyst- and Additive-Free Photo-Oxidation of Aromatic Alcohols to Carboxylic Acids or Ketones Using Air/O2 Molecules (2023), 28(7), 3031
[3] Wu, Jieqing; et al Bronsted acid-catalysed aerobic photo-oxygenation of benzylic C-H bonds Green Chemistry (2023), 25(3), 940-945