背景技术
钴烯又称二茂钴，英语名称为cobal tocene、dicyclopentadiene-cobalt或Bis(cyclopentadienyl)cobalt，CAS 登记号为1277-43-6。钴烯主要用作高分子聚合反应的催化剂,较为前沿的研究表明钴烯也用作催化取代吡啶的环和以及有机不对称合成反应。
目前对钴烯的制备方法有以下报道:
如专利名称为用于合成2-甲基吡啶的催化剂的制备方法，公开号为CN101108366A的说明书实施例公开的方法是:在钠盐釜中加入四氢呋喃和氨基钠,在温度为0~45℃滴入环戊二烯，并在该温度下保持反应0.5~3小时,制得环戊二烯基钠;b.在合成釜中加入四氢呋喃后,再加入无水二氯化钴,搅拌30 ~40分钟后,加入制备的环戊二烯基钠,在60~70℃下保持液体回流并继续搅拌反应1~2小时;c.回流结束后,回收溶剂四氢呋喃,加温至65~ 75℃,液体流量减少时,开启真空负压蒸馏回收溶剂,待釜内没有液体时搅拌连续加入乙腈,室温下搅拌1小时后除去氯化钠，得混合物状态的液体催化剂。上述催化剂含有钴烯、乙腈和生成的杂质。上述工艺中,环戊二烯基钠对空气较为敏感，易发生水解反应,从而影响反应收率。
再例如,专利名称为双环戊二烯合钴的制备方法,公开号为CN102675374A说明书中公开的方法是:在有机溶剂中,用路易斯碱与二氯化钴反应生成配合物,所述配合物与环戊二烯化钠反应生成双环戊二烯合钴(即本文中所述的钴烯)。在该篇的实施例中,还公开的具体的操作工艺:将95wt%的双环戊二烯在加热釜中加热到170℃,分解得到环戊二烯,冷凝后备用。在茂钠釜中加入苯和金属钠,恒温0℃下搅拌,逐步加入环戊二烯,生成环戊二烯化钠和氢气。待金属钠完全反应后,在茂钴釜中加入苯、液氨和二氯化钻,在10℃下搅拌反应60分钟,形成二氯化钴与氨的配合物。使茂钴釜恒温20℃,逐步加入制备得到的环戊二烯化钠溶液,搅拌反应2小时,得到钴烯混合溶液。过滤除去反应生成的氯化钠，加热滤液至120℃,将氨、苯蒸出,分别回收利用。釜内得到目的产物钴烯。
制备工艺[1]
1)将97.79ml甲醇滴加入到41.58g甲醇钠中,用氮气鼓泡5分钟去除溶剂中氧气,在滴加过程中冷却溶液并维持温度在40℃。然后加入20g无水二氯化钴和63.91ml甲醇的混合溶液,加料持续15min左右,并持续搅拌30min,并反应5小时,就得到了无水甲醇钻的甲醇溶液混合物;
2)在40-45℃下将32.95ml环戊二烯单体和33.11ml甲醇溶液滴入，加料持续30min左右,然后搅拌5小时左右得到钴烯的甲醇混合液;
3)将混合液旋蒸除掉溶剂得到钴烯粗品,往粗品中加入100ml甲苯,反复震荡后,过滤回收滤液,然后将滤液旋掉,加入150ml石油醚,回流片刻后,旋掉一半溶剂，然后在冰水浴中冷却析晶,过滤混合物,得到钴烯25.2g,为深紫黑色晶体,测得熔点为171.8℃,与文献值172℃基本一致。
参考文献
[1]遵义医学院. 一种二茂钴的制备工艺:CN201510459114.7[P]. 2015-12-09.