对甲基苯甲酸乙酯是一种有机化合物，常温下为无色或淡黄色液体，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。主要用作有机合成中间体，涉及吲哚-6-甲酸乙酯等化合物的合成。
合成方法
1 在氮气氛围下，将327 mg（1.5 mmol）二硫化磷溶于2 mL NMP的溶液置于磁力搅拌下，加入92.00 mg（4.0 mmol）氢氧化钠，于90 °C反应15分钟。向混合物中加入溶于3 mL NMP的2.5 mmol 4-乙酰氧基苯甲酸甲酯。将混合物于90℃加热15分钟。用5%氢氧化钠水溶液（25 mL）使冷却后的反应混合物呈碱性。用乙醚（3×15 mL）萃取反应混合物以分离中性组分（经气相色谱-质谱联用检测，合并的乙醚萃取液中存在PhSTs）。在冰浴中用6N盐酸酸化水相。用乙醚（3×15 mL）提取混合物。合并的乙醚提取液用盐水（15 mL）洗涤。合并的乙醚提取液用Na₂SO₄干燥。将合并的乙醚萃取液在真空下浓缩。使混合物通过硅胶柱（230-400目，1 g），用5%乙酸乙酯-己烷（200 mL）洗脱，得产物对甲基苯甲酸乙酯。[1]
2 将2-甲氧基萘（2.5 mmol）、硫肼（0.27 g，2.5 mmol）和氢氧化钾（15 mg，0.25 mmol，10 mol%）溶于N,N-甲基吡咯烷酮（2.5 mL），于氮气保护下回流加热60分钟。用5%水溶液NaOH（25 mL）将冷却后的反应混合物调至碱性。用乙醚（3×15 mL）萃取混合物以分离中性组分（经气相色谱-质谱联用检测，合并的醚萃取液中存在PhSMe）。在冰浴中用6 N盐酸酸化水相。用乙醚（3×15 mL）萃取混合物。合并的乙醚萃取液用15 mL盐水洗涤。合并的乙醚萃取液用Na₂SO₄干燥。合并的乙醚萃取液在真空下浓缩。残留物通过硅胶柱（230-400目，1 g）进行分离。用5%乙酸乙酯-己烷（200 mL）洗脱残留物，得产物对甲基苯甲酸乙酯。[2]
3 将Pd(OAc)₂（3.4 mg，0.015 mmol，5 mmol%）与氢化钠（60%油包覆）（18 mg，0.45 mmol，1.5当量）溶于DMA（1.0 mL），于室温氮气氛围下搅拌5分钟直至溶液变黑。通过注射器向反应体系中加入溶于DMA（0.5 mL）的4-(苄氧基)苯甲酸乙酯（0.3 mmol）。于25 °C下搅拌反应体系2小时。经薄层色谱监测反应完成（通常需1-8小时）后，加入冰水终止反应。用1M盐酸将混合物调节至pH 3.5。用乙酸乙酯萃取混合物。合并有机层，分别用水和盐水洗涤。用硫酸钠干燥合并的有机层。减压浓缩合并的有机层。经柱层析纯化粗产物，得纯产品对甲基苯甲酸乙酯。[3]
参考文献
[1] Chakraborti, Asit K.; et al Diphenyl Disulfide and Sodium in NMP as an Efficient Protocol for in Situ Generation of Thiophenolate Anion: Selective Deprotection of Aryl Alkyl Ethers and Alkyl/Aryl Esters under Nonhydrolytic Conditions Journal of Organic Chemistry (2002), 67(6), 1776-1780
[2] Chakraborti, Asit K.; et al Influence of Hydrogen Bonding in the Activation of Nucleophiles: PhSH-(Catalytic) KF in N-Methyl-2-pyrrolidone as an Efficient Protocol for Selective Cleavage of Alkyl/Aryl Esters and Aryl Alkyl Ethers under Nonhydrolytic and Neutral Conditions Journal of Organic Chemistry (2002), 67(8), 2541-2547
[3] Mao, Yujian; et al Pd-Catalyzed Debenzylation and Deallylation of Ethers and Esters with Sodium Hydride ACS Catalysis (2018), 8(4), 3016-3020