简介
3-羟基苯甲酸乙酯（Ethyl3-hydroxybenzoate），别名间羟基苯甲酸乙酯，CAS号7781-98-8，分子式C₉H₁₀O₃，分子量166.17。常温下为白色至类白色结晶粉末，熔点71–73°C，沸点187–188°C（31mmHg），密度约1.2g/cm³。其在水中微溶，可溶于乙醇、乙醚、丙酮等常见有机溶剂。
3-羟基苯甲酸乙酯的性状
合成方法
方法一：将2-（乙氧羰基）苯硼酸（194.0mg,1.0mmol），0.1mmol(47.6mg)MV(PF6)2,1.0mmol(387.0mg)Bu4N（PF6）和3.0mmol(420μL)Et3N混合在10mLDMF中，置于20mL玻璃瓶中。用空气使混合物起泡。使用GamryInstruments1000电化学工作站和三电极电池系统，在-1.0V（vsCp2Fe+/0）下进行电解反应。使用多孔碳作为阳极和阴极。应用Ag/Ag+电极作为参比电极。将反应混合物倒入10ml的10%HCl水溶液中，温度为0℃。过滤混合物。用乙醚洗涤滤液。将残渣在丙酮/H2O中重结晶，回收Bu4N(PF6)（回收率85%，纯度98%）。用10mL乙醚提取滤液5次。用MgSO4干燥组合有机层。在真空下蒸发组合有机层。用硅胶(己烷/乙酸乙酯（10:1~5:1）闪柱层析纯化粗产物，得到3-羟基苯甲酸乙酯[1]。
方法二：将B2pin2（76.17mg,0.3mmol，1.5等量），NiCl2(DME)（2.20mg,0.01mmol，0.05等量），6,6-二甲基-2,2-二吡啶（3.68mg,0.02mmol，0.10等量），LiOtBu（32mg,0.4mmol，2.0等量）和苯酚衍生物（如果是固体）（0.2mmol）添加到手套箱中的烤箱干燥管中。为反应管配备磁性搅拌棒。用特氟龙衬里帽密封反应管。向系统的反应管中注满氩气。再对反应管进行两次疏散回填循环。在氩气流（如果为液体）下，用注射器将受保护的苯酚加入混合物中。在试管中依次加入DMA（2.00mL）、H2O（50μL）、MeOH（25μL）。反应混合物变暗。将反应混合物在30℃下搅拌24小时。反应结束后，在混合物中加入10ml盐酸水溶液（0.1M）。用CH2Cl2（2×10mL）提取混合物。在无水MgSO4上干燥混合物。在真空中浓缩混合物。用硅胶闪蒸色谱法纯化所得残渣，纯化得到标题化合物3-羟基苯甲酸乙酯[2]。
参考文献
[1] Metal-Free Electrocatalytic Aerobic Hydroxylation of Arylboronic Acids. By: Luo, Jian; et al. Organic Letters (2018), 20(2), 361-364.
[2] Nickel-catalyzed removal of alkene protecting group of phenols, alcohols via chain walking process. By: Meng, Chenkai; et al. Molecules (2020), 25(3), 602.