N,N'-二苯基硫脲的制备与缩合环化反应

2025/11/19 9:45:14 作者:流风

N,N'-二苯基硫脲,又称硫化促进剂DPTU、促进剂CA,它具有易燃,味苦,磨擦时发光等特性,该物质易溶于乙醇、乙醚,完全不溶于水。N,N'-二苯基硫脲是天然胶乳、氯丁胶乳及橡胶制品的硫化促进剂,用于制造硫化胶囊、水胎、电线电缆、胶鞋等工业产品,亦可用作聚氯乙烯软质制品的热稳定剂(添加量0.2-0.5份)。

N,N'-二苯基硫脲的性状图

图1 N,N'-二苯基硫脲的性状图

制备方法

N,N'-二苯基硫脲的制备方法为苯胺与二硫化碳在乙醇中回流反应12小时,经蒸馏、酸洗、水洗制得。有研究涉及橡胶硫化领域的一种制备促进剂N,N'二苯基硫脲的系统和方法,该报道的合成方法将苯胺,二硫化碳及硫磺加入所述耐高温高压反应釜中充分反应。反应结束后冷却,通过排气管排出反应产生的气体组分硫化氢,进入气体缓冲储存罐,再进入硫化氢处理装置进行处理。向反应釜中加入溶剂,N,N'-二苯基硫脲产物析出,过滤干燥得高纯度的N,N'-二苯基硫脲。反应在完全有机相中反应,反应物之间能够充分的接触,方法副产物少,无废水产生,无钠盐生成,无须水洗工艺,因此节约大量的水资源。未反应的二硫化碳和苯胺以及硫化氢经焚烧炉处理过后生成的硫磺均可重新使用,循环节能,属于清洁工艺,符合当下国家化工产业升级趋势。[1]

缩合环化反应

N,N'-二苯基硫脲的缩合环化反应

图2 N,N'-二苯基硫脲的缩合环化反应

将N,N'-二苯基硫脲(1 mmol)、叠氮化钠(1 mmol)、四溴化碳(1 mmol)和三乙胺(1 mmol)在DMF(3 mL)中的混合物于室温下搅拌反应2-2.5小时,并通过薄层色谱法监测反应完成;随后向反应混合物中加入水(5 mL),用乙酸乙酯(3×5 mL)萃取,合并萃取液经无水硫酸钠干燥后过滤,滤液减压浓缩,最后通过以正己烷-乙酸乙酯(4:1)为洗脱剂的硅胶柱色谱纯化,得到N,1-二苯基-1H-四唑-5-胺。[2]

参考文献

[1] 张洁,阮振刚,张成,等.一种制备促进剂N,N'-二苯基硫脲的系统和方法, 中国发明专利, 专利号:CN201811521233.0[P].

[2] Yadav, B.; et al, CBr4-Mediated Oxidative Desulfurization of N,N'-Disubstituted Thioureas: An Expedient Route to 5-Aminotetrazoles, Russian Journal of Organic Chemistry 2025, 61, 518-526.

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