二乙基二硫代氨基甲酸钠(三水)的简介及下游产物制备

2025/11/21 13:12:28 作者:棋桦

二乙基二硫代氨基甲酸钠(三水),是一种白色结晶性粉末,易溶于水,溶于甲醇、乙醇、丙酮,不溶于乙醚、苯。主要用于测定铜的灵敏试剂,也可用于锌、钴、铂、钯等的测定。

下游产物

1 将12-(2,5-双(氯甲基)-4-甲氧基苯氧基)-2,2-二甲基-3,3-二苯基-4,7,10-三氧杂-3-硅十二烷(7.36 g, 12.44 mmol),无水甲腈(125 mL)及二乙基二硫代氨基甲酸钠(三水)(16.82 g,74.64 mmol)加入烧瓶中。室温下搅拌溶液1小时。用H₂O(100 mL)和饱和NaCl水溶液(100 mL)稀释混合物。以DCM(2×300 mL)萃取水层。合并有机层,用Na₂SO₄干燥。真空除去溶剂。残留物经硅胶闪式色谱(正戊烷/乙酸乙酯 19:1 至 3:1)纯化,得(2-((2,2-二甲基-3,3-二苯基-4,7,10-三氧杂-3-硅代十二烷-12-基)氧基)-5-甲氧基-1,4-苯基)双(亚甲基)双 二乙基氨基硫代羧酸酯。

2 将含磁性搅拌棒的10 mL压力瓶中加入[RuCl₂(p-茴香脑)]2(245 mg,0.4 mmol)、二膦(0.8 mmol)、二乙基二硫代氨基甲酸钠(三水)(540 mg,2.4 mmol)及干燥THF(5 mL)。于惰性气氛下室温搅拌反应混合物1小时。观察颜色由红色变为深棕色,并出现黄橙色至红色沉淀。将所得悬浮液在微波辐射下从60℃缓慢升温至130℃(耗时20分钟),于130℃搅拌40分钟。冷却至室温后经硅藻土过滤。用旋转蒸发器除去溶剂。残留物用石油醚(3×5 mL)和二乙醚(3×5 mL)洗涤。粗产物重新溶于二氯甲烷(2 mL),经中性氧化铝短柱过滤,用CH₂Cl₂(3×1 mL)洗涤。在剧烈搅拌下将粗产物倒入石油醚(20 mL)。滤出纯复合物,于高真空下干燥过夜,得目标产物(CAS: 1076225-01-8)。

3 取2 L反应烧瓶,加入100 g氯乙基甲基丙烯酸酯(Lancaster Synthesis Ltd.产)、178 g二乙基二硫代氨基甲酸钠(三水)(Kanto Chemical Co., Inc.产)及1100 g丙酮。在搅拌下加入溶剂,于搅拌混合液中进行反应。在40℃下搅拌反应14小时。反应结束后,过滤除去沉淀的氯化钠,再用蒸发器从反应溶液中蒸馏除去丙酮,从而获得粗粉。将所得粗粉重新溶解于1,2-二氯乙烷中,将所得液体分离为1,2-二氯乙烷/水。随后蒸馏除去1,2-二氯乙烷,回收1,2-二氯乙烷相。最终获得171克目标产物(CAS: 444018-57-9, 收率97%),呈黄色液体状。经液相色谱测定,其纯度(面积百分比)为96%。

二乙基二硫代氨基甲酸钠(三水)的应用.jpg

参考文献

[1] Knudsen, Jakob Bach; et al Routing of individual polymers in designed patterns Nature Nanotechnology (2015), 10(10), 892-898

[2] Aldin, Mohammed Zain ; et al Synthesis of ruthenium-dithiocarbamate chelates bearing diphosphine ligands and their use as latent initiators for atom transfer radical additions Journal of Organometallic Chemistry (2021), 950, 121993

[3] Ishizu, Koji; et al Hyperbranched polymers having functional groups World Intellectual Property Organization atent Number WO2007148578

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