铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷是一种铂络合物催化剂,外观呈黄色至橙色液体(色泽与纯度相关),溶于甲苯、二甲苯等有机溶剂,不溶于水。 作为铂催化剂,广泛应用于有机硅材料的加成交联反应,如硅胶硫化、灌封胶及涂料助剂。
催化剂应用
1在水硅烷化步骤中,采用七甲基三硅氧烷(50克,0.23摩尔)与聚乙二醇 (78.5克,0.23摩尔),其链端一侧为烯丙基,另一侧为环氧基,平均含五个环氧乙烷(EO)单元,置于配备回流冷凝器、机械搅拌器、带热电偶的温度控制器及氮气入口的250毫升三口圆底烧瓶中。在卡斯特德催化剂(铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,基于总反应物重量计含30 ppm Pt)存在下,将反应体系加热至80°C至85°C。在卡斯特德催化剂(铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,基于总反应物重量计含30 ppm Pt)和100 ppm丙酸钠缓冲液存在下(参见美国专利 4,847,398)。水硅烷化反应完成后,在减压下蒸馏(剥离)挥发性化合物(例如随催化剂引入的甲苯)。最终产物——环氧封端的硅酮聚醚——以无色透明液体形式定量获得,且无任何不良副产物。所得纯品通过多核核磁共振(¹H、¹³C、²⁹Si)谱学及凝胶渗透色谱(GPC)技术进行了充分表征。[1]

2 在惰性气氛下,将Me3SiCl(1.20 mmol)缓慢加入到20 mL玻璃瓶中,该瓶内含10-十一烯醇(200 μL,1.00 mmol)和Et3N(167 μL,1.20 mmol)的干燥己烷(10 mL)溶液,反应混合物变得浑浊。室温下剧烈搅拌混合物20分钟。抽滤混合物。用己烷(5 mL)洗涤固体。蒸发挥发性物质。将卡斯特德催化剂(铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,1 μL 2 wt% 二甲苯溶液)加入聚硅醚(200 mg,0.825 mmol)与 HMe₂SiOSiMe₂H(0.825 mmol)的混合物中。于 50 °C 下搅拌 12 小时。向反应物(30 mg,0.050 mmol)中加入盐酸水溶液(1.0 N,0.25 mL)。室温搅拌1小时,此时混合物形成无色糊状物。用乙酸乙酯(2 mL)与水(2 mL)分层。分离有机层。用乙酸乙酯(2 mL)萃取水层。合并有机层。用盐水(2 mL)洗涤有机层。用Na₂SO₄干燥有机层。蒸干溶剂。[2]
参考文献
[1] Saxena, Anubhav; et al Hydrophilic polyoxyalkylene-siloxane macromonomers, process for preparation thereof and thin films containing the same World Intellectual Property Organization Patent Number WO2013142060
[2] Cheng, Chen; et al Polysilylether: A Degradable Polymer from Biorenewable Feedstocks Angewandte Chemie, International Edition (2016), 55(39), 11872-11876