背景技术
9,9-二甲基芴是一种有机电致发光材料中间体。有机电致发光材料经过了几十年的发展，已经取得了长足进展。材料的亮度、稳定性以及发光效率都得到了很大的提高,一些基色材料已经达到或者接近商业化开发的程度，并已经有一些小尺寸的器件投放到了市场。含芴基的有机电致发光材料具有较为优异的综合性能,包括良好的发光效率,较好的热稳定性。芴系列衍生物是目前已经商业化的一类有机电致发光材料,其中9,9-二甲基芴是合成OLED材料的重要中间体。
经检索,张健.2-氨基-9,9-二甲基芴的合成与表征[J].江西化工,2014,3:140-142中公开了一种2-氨基-9,9-二甲基芴的制备方法。它是用芴与叔丁醇钾在THF中冰点反应,然后滴加碘甲烷反应,反应完全反应液加入水中,抽滤得橙黄色固体,用乙醇重结晶得到9,9-二甲基芴,产品收率78%。该方法反应收率低,采用原料碘甲烷及叔丁醇钾成本较高,使用有机溶剂THF成本高,而且闪点低,不宜回收套用,对环境污染大,对人体伤害也较大。
合成方法[1]
将0.1mol芴、150ml DMF投入反应瓶中,升温至40-45℃,保温搅拌至全部溶解,控制內温40-45℃向瓶内分四次加入氢化钠，第一次缓慢加入0.1mol氢化钠时，停止加料,向瓶内通入0.1mol氯甲烷气体,控制氯甲烷低流速进入反应瓶,通气完毕,搅拌0.5h,通过中控确定反应情况。确认反应正常后,第二次缓慢加入0.1mol氢化钠,加料完毕,通0.1mol氯甲烷,中控反应情况。确认反应正常后,第三次缓慢加入0.1mol氢化钠,加料完毕,通0.1mol氯甲烷,中控反应情况。确认反应正常后,第四次缓慢加入0.05mol氢化钠,加料完毕通入0.05mol氯甲烷,中控确认反应是否结束。
向瓶内加少量甲醇淬灭多余的氢化钠。另取一反应瓶,向瓶内加水300ml,降温至0-5℃,将第一步淬灭好的反应液滴加入搅拌的冷水中析晶。可看出明显析出大量黄色固体,抽料得9,9-二甲基芴粗品,纯度98.5%。
将上步粗品放入单口瓶内,控制油浴120-130℃,真空5mmHg,冷凝管伴热90-105℃,开始短蒸。待蒸至瓶内只剩有少量釜残时,停止加热,得白色9,9-二甲基芴短蒸粗品,纯度99.5%。
直接向上步接受瓶内加入200ml乙醇,升温回流至全部溶解,降温至0-5℃,保温析晶0.5h,抽料，得白色晶体,纯度99.8%,40℃真空烘箱烘干3h,得白色9,9-二甲基芴成品0.092mol。
参考文献
[1]蚌埠中实化学技术有限公司. 一种9,9-二甲基芴的制备方法:CN201510613277.6[P]. 2015-12-16.