概述
2-甲基-4-甲氧基二苯胺(英文名称:Methoxymethyldiphenylamine)是一种化学式为C14H15NO,分子量为213.275的化合物,性状一般为白色至淡黄色粉末。作为一种重要的有机中间体,2-甲基-4-甲氧基二苯胺被广泛应用于染料,医药,橡胶,农药等行业,主要用于荧烷类热,压敏染料的合成[1]。

制备方法
制备2-甲基-4-甲氧基二苯胺的传统工艺是以间甲酚为起始原料,通过硫酸二甲酯醚化、溴素溴化得到2‑甲基‑4‑甲氧基溴苯,再与乙酰苯胺缩合,然后在强碱性条件下水解,最终得到2‑甲基‑4‑甲氧基二苯胺。该工艺路线长,反应复杂,收率低,三废多。此外,间甲酚醚化使用硫酸二甲酯,此化合物为剧毒化学品;溴素消耗量大,溴素价格走高,大大增加了成本。这些因素限制了传统工艺的应用[2]。
为了解决上述传统工艺存在的问题,研究人员以2-甲基-4-甲氧基苯胺(MMA),苯酚为原料,环己酮为助剂,经Pd/C催化合成了2-甲基-4-甲氧基二苯胺(DPA)。该研究通过提高催化剂的循环使用的稳定性来降低催化合成2-甲基-4-甲氧基二苯胺的生产成本。关于催化剂的制备,可以采用浸渍法制备,有关实验表明浸渍法制备10%Pd/C催化剂用于MMA与苯酚缩合反应,在230℃条件下MMA的转化率可达100%,DPA的选择性能达到98%。此外,连续循环使用催化剂16次以上,其稳定性依然良好,这大大降低了采用MMA与苯酚缩合法合成DPA的成本[1]。
应用实例
2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷(ODB-2)因其发色密度大,灵敏度高,稳定性好等优点,是世界上应用最多,产量最高的荧烷类热敏,压敏黑色染料。近年来,随着外卖及快递行业的发展,热敏纸,压敏纸的需求大幅度增加,作为其成色剂的ODB-2的需求也大大增加[3]。本篇所述物质2-甲基-4-甲氧基二苯胺是合成该物质的重要原料。

反应物2-甲基-4-甲氧基二苯胺与4-二丁氨基酮酸在硫酸浓度93%~98%的条件下反应,反应温度控制在10-20℃进行,保温时间2~20个小时,将反应液倒入冰水中进行固化,过滤得到缩合产物,滴加浓度30%的氢氧化钠,在强碱性的条件下进行中和环合pH>10,进行90-100℃回流,降温20℃结晶过滤,即可得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)。该发明减少在反应过程中副产物和焦化物的生成,缩短了反应时间,降低了成本,使得工艺过程中大量减少了废水的排放[4]。
参考文献
[1]钱明诚.Pd/C催化合成2-甲基-4-甲氧基二苯胺的研究[D].浙江工业大学,2012.
[2]朱俊秋,孙德敏,刘凯,等.一种2-甲基-4-甲氧基二苯胺的制备方法:202310464738[P].
[3]李敏.热压敏染料ODB-2的合成工艺研究[D].济南大学.
[4]马增宝,朱守琛,朱秀全.2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法:CN200810054707.5[P].