技术背景
单宁酸(Tannic acid)是从五倍子、塔拉等富含鞣质的植物样品中提取制备的由不同数目掊酰基和葡萄糖形成的酯的聚合物的一类天然多酚化合物。因此,从化学成分上看单宁酸是由不同聚合度的掊酸的混合物。其中又以1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖(PGG)含量为主要成分。1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖具有较强的生物活性,广泛存在于多种植物中,同时也是中药质量控制的重要指标。但由于缺少对照品,给相关产品的质量控制带来一定的困难。因此,提供一种制备1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖对照品的方法具有重要的意义。
1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖在中药五倍子中含量较高,由于五倍子中也存在相似的其它化学成分,造成其分离制备困难。本发明提供一种以单宁酸为原料,利用单宁酸在热的甲醇中醇解制备得到1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖的方法。
制备方法[1]
称取单宁酸原料25.0g置于500mL圆底烧瓶中,加入体积百分比浓度为70%甲醇醋酸溶液(0.1M,pH5.0)中于65℃反应20h。反应结束后,将反应液pH值立即调至6.0,并于30℃下减压旋转蒸发除去甲醇,加水补充至原溶液体积。将上述所得溶液分别用等体积的乙醚和乙酸乙酯萃取3次。将3次乙酸乙酯萃取部分合并后经30℃下减压蒸发除去溶剂，经冷冻干燥后得到1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖粗产品。粗产品用少量甲醇溶解后上葡聚糖凝胶色谱柱,先用500mL体积百分比浓度为50%甲醇溶液(含2%甲酸)冲洗去杂,再用300mL体积百分比浓度为70%的丙酮洗脱,收集丙酮洗脱部分，30℃减压蒸发除去丙酮,水相经冷冻干燥后得到白色粉末状固体1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖标准样品3.2g，1H-NMR(500MHz,methanol-d)δ:4.42 (2H,m,H-6)，4.53(1H,m,H-5)，5.62(1H,dd,J=1.6,8.4Hz,H-2)，5.64(1H,t,J=9.6Hz,H-4)，5.93(1H,t,J=9.6Hz,H-3)，6.27(1H,d,J=8.4Hz,H-1)，6.93，6.98，7.01，7.08，7.14(each 2H,s,H-galloy1-2,6)。
参考文献
[1]中国林业科学研究院林产化学工业研究所. 一种1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖标准样品的制备方法:CN201810815957.X[P]. 2018-11-06.