(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐的制备与分解反应

2025/12/9 9:02:52 作者:流风

(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐是一种季膦盐类化合物,具有较好的化学稳定性,它在水中有一定的溶解性但是不溶于醚类有机溶剂和氯仿。(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐可由三苯基膦和偶氮二甲酸二乙酯在卤代有机溶剂中通过加合反应制备得到,该物质主要用作有机合成基础化学试剂,可用于促进Mitsunobu反应。

制备方法

(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐的制备方法

图1 (1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐的制备方法

在氮气保护下,将三苯基膦(1 mmol)溶于氯仿(2 ml)中并于0°C条件下与偶氮二甲酸二乙酯(1 mmol)反应,得到澄清的橙色溶液。其³¹P核磁共振谱显示:主峰位于+44.8 ppm处,对应内鎓盐(1;R' = Et);次峰位于+29.7 ppm处,与文献报道的三苯基氧膦相符。值得注意的是,若在室温或更高温度下混合试剂,此前文献中观察到约+20 ppm处的额外次峰会显现;但在0°C条件下混合时则未检测到该信号。所得的溶液在室温下搅拌反应若干个小时,反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩处理,所得的剩余物中缓慢地加入三氟甲磺酸进行中和即可得到目标产物分子(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐。[1]

分解反应

(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐结构中的氮膦键具有较高的化学反应活性,它可在醇类物质的进攻下发生分解反应得到相应的三苯基氧膦衍生物。鉴于该反应特性,(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐可在Mitsunobu反应中用于醇类化合物的活化,从而促进Mitsunobu反应。

(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐的分解反应

图2 (1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐的分解反应

将(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐溶解于乙醇和水的混合溶液中,反应将所得的反应混合物在室温下搅拌反应若干个小时,反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩处理,通过TLC点板即可监测到(1,2-双(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸盐发生了分解。[2]

参考文献

[1] Von Itzstein, The mechanism of the Mitsunobu reaction. II. Dialkoxytriphenylphosphoranes, Australian Journal of Chemistry, 1983, 36, 557.

[2] Levchenko, E. S.; et al, Reaction of diaryl disulfides with esters of chlorobenzimidoic and (chloroimino)carbonic acids, Zhurnal Organicheskoi Khimii 1987, 23, 86-93.

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