2,4'-二氯二苯甲酮是一种重要的有机化合物,又称2,4'-二氯二苯酮、邻氯苯基对氯苯基甲酮,无色晶体或白色结晶粉末,可溶于氯仿,微溶于甲醇,主要用于医药、化工领域,是合成甲苯达唑等药物的重要原料。
制备方法
25mL反应瓶中依次加入氯化亚铁(0.05mmol),4-氯碘苯(0.5mmol),2-氯苯硼酸(0.75mmol),碳酸钠(1.0mmol),四丁基氢氧化铵(2.5mmol),碘化钠(0.25mmol),特戊酸(0.75mmol),氯仿(1.5mmol)和聚乙二醇-400(2.0g),并在120℃下反应24h。冷却到室温,萃取,减压蒸除溶剂后柱层析分离得到2,4'-二氯二苯甲酮,产率90%[1]。
有机应用
1、(RS)-N-|(2-氯苯基)(4-氯苯基)甲基]-2-氧代-2-(1'H,3H-螺[2-苯并呋喃-1,4'-哌啶]-1'-基)乙胺的制备:将2-氧代-2-(1'H,3H-螺[2-苯并呋喃-1,4'-哌啶]-1'-基)乙胺(50mg,0.203mmol)和2,4'-二氯二苯甲酮(51mg, 0.203mmol)溶于甲苯(1mL),加入原钛酸四异丙酯(0.12mL, 0.406mmol)并将混合物在密封试管中在微波炉中在140℃下加热15分钟。冷却后加入乙醇(1mL)和氰基硼氨化钠(15 mg)并将残余物在20°C下反应过夜。第二天,加入水(0.2mL)并继续振荡24小时以沉淀析出氧化钛。将悬浮液通过硅藻土过滤并将固体用EtOH(5mL)冲洗。将滤液恢复并蒸发至干。将残余物溶于DMSO(1mL),然后直接通过制备型HPLC在YMC-AQ柱上纯化,用乙腈(30-95%15分钟)的0.05%甲酸水溶液梯度洗脱。收集具有正确质量的级分并蒸发至干得到标题化合物[2]。

2、(2-氯苯基)(4'-氯苯基)甲醇的制备:向溶于乙醇(100毫升)和四氢呋喃(100毫升)的2,4'-二氯二苯甲酮(10.0克,39.8毫摩尔)溶液中加入硼氢化钠(753毫克,19.9毫摩尔),将混合物在室温下搅拌3小时,随后减压蒸馏除去溶剂。将残余物倒入水中,并用乙酸乙酯萃取;萃取液用水洗涤,经无水硫酸镁干燥后,减压蒸馏除去溶剂,得到油状标题化合物,收率9.43克(93.4%)[3]。

参考文献
[1]南京师范大学. 一种铁催化羰基化合成二芳甲酮的方法:CN201610446740.7[P]. 2016-11-16.
[2]弗·哈夫曼-拉罗切有限公司. 螺哌啶甘氨酰胺衍生物:CN200880002180.X[P]. 2009-11-18.
[3]Takeda Chemical Industries, Ltd.. BENZENE DERIVATIVES,PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND USE THEREOF:EP02768103A[P]. 2004-07-14.