背景技术
碳二亚胺类化合物是工业上广泛应用的塑料添加剂,能够应用于PET、PBT、PU、PU橡胶、TPU、EVA、黏合剂等材料,以及杂环化合物的合成,生物化工,制药,工业中间体的合成以及新型功能性材料的制造;它还是工业和实验室常用的合成醛,酮,氨基酸,酸酐,酯等化合物的低温脱水剂。特别是N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺,它是重要的一种精细化学品,相比于熟知的二环己基碳二亚(DCC)和较早使用的二苯基碳二亚胺,它具有较大的分子量,较高的沸点和较低的蒸气压;加上其独特的位阻性能,因此表现出与其它碳二亚胺不同的效果,可以用于各种塑料的生产,也用于医药、农药和生物化工领域。

异氰酸酯法已成为目前制备芳香基碳二亚胺的主要方法。1970年的美国专利USP3502722和 1996年的美国专利USP5535414均提出了由异氰酸酯路线合成N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺的方法;文献《合成化学》2006,14(2),200也报道了以2,6-二异丙基苯胺为原料,用光气法制备2,6-二异丙基苯异氰酸酯,后者在苯酚钠催化下缩合得到N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺。这些方法虽然产率较高,但是都要用到剧毒的光气,会对生产安全造成重大隐患。
文献JP05004957报道了硫脲法的制备,即先由2,6-二异丙基苯胺和二硫化碳生成N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)硫脲,再用大大过量的次氯酸钠水溶液氧化得到N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺。该法产生的废水量非常巨大,而且用到非常危险的二硫化碳,反应收率也低,故不宜工业化大生产。
因而,在温和的条件下,研制高效的N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺的适合大生产要求的绿色合成工艺路线是非常重要和迫切的。
生产方法[1]
177公斤2,6-二异丙基苯胺和500公斤水混合后,滴加50公斤98%硫酸;滴加毕加入38公斤硫脲,再转移到压力釜中升温到加压为1atm反应十小时,泄压后冷却,过滤,得188.1公斤N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)硫脲;
上述188.1公斤N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)硫脲加入到500升二氯乙烷中,加入200公斤30%液碱,100公斤水和0.64公斤氯化铜的混合液中,再滴加161.5公斤30%双氧水进行氧化反应;反应时间为三小时;
分水,脱二氯乙烷,加入376.2公斤甲醇,冷却到15℃结晶,得到153.9公斤N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺白色结晶体,摩尔收率为85%,以2,6-二异丙基苯胺计。
参考文献
[1]池州万维化工有限公司. N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺的生产工艺:CN200910159208.7[P]. 2013-07-03.