2,3-二溴-1-丙烯的有机反应案例

2025/12/16 11:49:41 作者:南星

2,3-二溴-1-丙烯是一种重要的有机合成中间体,可作为双官能团试剂,通过烯丙基和乙烯基卤原子的不同反应制备许多有机产品,如通过与有机金属的偶联反应、与氮亲核试剂的反应、与氧和硫亲核试剂的反应等,生成多环化合物、α-亚甲基-β-内酰胺等。

有机反应

1、在3L的4颈圆底反应器中搅拌碳酸钠(205g)、去离子水(1845g)、2,3-二溴-1-丙烯(362g)和四丁基溴化铵(0.5g)。将混合物在90‑95℃下加热2小时,样品的GC分析显示完全转化。将反应混合物冷却至30℃,收集底部有机相(88g)。向罐中加入碳酸钠(200g)和2,3-二溴-1-丙烯(360g),并将反应混合物在92‑94℃下加热3小时,或者直至通过GC完全转化。将反应混合物冷却至60℃,收集底部有机相(260g)。将水相冷却至38‑40℃,用二氯甲烷(2x350mL)进行萃取。通过旋转蒸发浓缩合并的有机层,得到为棕色液体形式的粗MBAA(465g)。 通过在10‑板的Older‑Shaw柱上真空蒸馏来纯化粗2‑溴烯丙基醇(525g),得到为淡黄色液体形式的MBAA(439g)。GC分析表明>99%的纯度包括异构体[1]。

2,3-二溴-1-丙烯反应一

2、在室温下,向无水THF(0.15M)中的NaH(1.35当量)溶液逐滴加入丙二酸二乙酯(1.5当量)。将混合物在环境温度下搅拌1小时,直至全部固体溶解。将反应混合物冷却至0℃,逐滴加入2,3-二溴-1-丙烯(1 .0当量)。将温度升至50℃并使反应搅拌18小时。用NH4Cl淬灭反应并加入过量水。用乙酸乙酯萃取混合物,干燥合并的有机层并真空浓缩。将粗产物溶解在DMSO(0.5M)中,接着加入LiCl(2.0当量)和H2O(1当量)。将混合物在140℃下搅拌,并通过TLC/GC监测反应进程。24小时后,加入过量水,并用乙酸乙酯萃取混合物。干燥合并的有机层并在真空下浓缩。通过硅胶柱色谱法(8%于己烷中的乙酸乙酯)或真空蒸馏纯化4-溴戊-4-烯酸酯粗产物。两步后的典型收率为32%[2]。

2,3-二溴-1-丙烯反应二

参考文献

[1] 雅宝公司. 溴化阻燃剂和含有该溴化阻燃剂的聚氨酯:CN201980086248.5[P]. 2021-08-06.

[2] 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展公司. 羟基链烯酸的环化方法及其产物:CN201880018123.4[P]. 2019-11-22.

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