3-己烯酸乙酯（Ethyl 3-hexenoate）是一种重要的不饱和酯类化合物，兼具酯类的典型化学特性与碳碳双键的反应活性，以(E)-构型（反式）为主，常温下为无色油状物，无明显异味。3-己烯酸乙酯易溶于有机溶剂（如二氯甲烷、四氢呋喃等），难溶于水，分子中含有的碳碳双键与酯基可发生多种反应（如氧化、还原、加成、水解等），可用于制备环氧酯、不饱和羟酯、长链羧酸衍生物等，是精细化工产品合成的重要砌块；3-己烯酸乙酯具有温和的水果香气，天然存在于部分果蔬（如菠萝、腰果苹果等）中，可作为食用香精成分，用于调配果汁、果酒、烘焙食品等的风味，提升产品天然香气特征，还可作为溶剂用于特定有机反应体系。
制备方法
在反应容器中加入正丁醛与丙二酸单乙酯，搅拌均匀，体系为无溶剂均相混合物。向混合体系中加入N-甲基吗啉（NMM），催化剂用量与原料摩尔比匹配（NMM用量为 55 mmol，与丙二酸单乙酯等摩尔）。将反应混合物置于油浴中加热，控制内部温度约80℃，持续反应8小时（反应温度需严格控制，避免高温导致原料自缩合或产物双键异构化）。反应结束后，将体系冷却至室温；加入11%硫酸溶液（25mL），搅拌0.5小时以淬灭过量催化剂；用二氯甲烷（20mL×3）萃取产物，合并有机相；有机相用水（20mL×3）洗涤，去除水溶性杂质；经硫酸镁（MgSO₄）干燥后，减压浓缩除去溶剂，得到3-己烯酸乙酯粗产物；粗产物无需进一步柱层析纯化，即可获得高纯度的3-己烯酸乙酯（无色油状物）[1]。
降解研究
将3-己烯酸乙酯于150°C下氧化反应6小时。反应过程中，体系中的易挥发性组分经载气吹扫，从氧化反应瓶中导出并进入冷阱中捕集。残留于反应瓶内的难挥发性产物，则通过直接进样至制备级气相色谱柱进行分离，随后收集于玻璃毛细管中。采用气相色谱法、质谱法、红外分光光度法及化学衍生化法对所得3-己烯酸乙酯分解产物进行定性分析。鉴定结果显示，反应的主要产物包括环氧酯类、不饱和酮酯类、不饱和羟酯类以及脱氢二聚体；醛类、短链酯类和酮类为反应的次要产物，生成量相对较低[2]。
参考文献
[1]Zhang, S.-J., Hu, W.-X.. Method for regio- and stereoselective synthesis of (E)-Β,γ- unsaturated acids from aldehydes under solvent-free conditions[J]. Synthetic Communications,2010,40(19/21):3093-3100. DOI:10.1080/00397910903370659.
[2]CarolB.Whitlock, W.W.Nawar. Thermal oxidation of mono-unsaturated short chain fatty acids: I. ethyl 3-hexenoate[J]. Journal of the American Oil Chemists’ Society,1976,53(9):586-591. DOI:10.1007/BF02586315.