三苯溴乙烯是一种含溴的芳香烯烃类有机化合物,常用作有机合成中间体与功能材料前体,无色至淡黄色晶体易溶于乙醇、丙酮、四氯化碳等有机溶剂,难溶于水,常温常压下稳定,需避免与氧化物接触。

合成方法
(1)1,1,2-三苯基乙烯的合成
在氮气氛围下,向反应器中加入47mL(55mmol;浓度为1.06M的四氢呋喃溶液)的苄基氯化镁。将反应体系冷却至0℃,随后缓慢滴加由9.11g(50.0mmol)二苯甲酮与18mL四氢呋喃混合配制的溶液,将该混合物在室温下搅拌1小时。所得反应混合物依次用0.1M盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸镁干燥。之后,减压除去溶剂。将浓缩物溶解于46mL甲苯中,向其中加入0.18g对甲苯磺酸一水合物,在甲苯回流条件下进行共沸脱水2小时。冷却后,反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤,随后用无水硫酸镁干燥,再经减压浓缩,得到12.5g(收率98%)的透明油状物质。
(2) 三苯溴乙烯的合成
在氮气氛围下,向反应器中加入12.5g(48.8mmol)的1,2-三苯基乙烯与50mL的1,2-二氯乙烷。将反应体系冷却至0℃,随后缓慢滴加 7.80g(48.8mmol)的溴。将该混合物在室温下搅拌1小时。所得反应混合物依次用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和硫代硫酸钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸镁干燥。之后,减压除去溶剂。将得到的浓缩物用乙醇与乙酸乙酯重结晶,得到11.3g(收率 69%)的三苯溴乙烯目标化合物,为白色晶体[1]。
衍生物
中间体四苯基乙烯醛的合成:在Ar气氛下将三苯溴乙烯(6.70g,20mmol)和对醛基苯硼酸(4.50g,30mmol)加入三口瓶中,然后加入甲苯80mL,2mol/L碳酸钾水溶液25mL,溴化四丁基铵(TBAB)(0.64g,2.0mmol),室温搅拌并通Ar半小时后加入Pd(PPh3)4(0.020g,1.74X10-2mmol),升温至90℃反应24h。然后将反应液倒入水中,用乙酸乙酯萃取三次,有机层用无水硫酸钠干燥,减压旋蒸除去溶剂,利用硅胶柱层析的方法提纯,淋洗液为体积比1:2的二氯甲烷和正己烷混合溶剂。得产物7.00g,产率97%[2]。

参考文献
[1] SUZUKI KEN, KOBAYASHI TOHRU, NISHIKAWA TAKENOBU, et al. 2,2 (Diarlyl) Vinylphosphine compound, palladium catalyst thereof, and process for producing arylamine, diaryl, or arylalkyne with the catalyst:US89130401A[P]. 2002-05-16.
[2] 中山大学. 含三苯乙烯或四苯乙烯结构的具有聚集诱导发光性能的苯并噻唑衍生物及其制备方法和应用:CN201410051825.6[P]. 2014-05-21.