简介
4-甲基-2-肼基苯并噻唑是杀菌剂三环唑的重要中间体。其熔点168～169℃。三环唑是一种高效内吸性杀菌剂，生物活性高，作用机理独特，对防治稻瘟病有特效。经过多个国家的大田试验证明该药防治效果达到80%～90%。该药已在世界各国广泛应用，是防治稻瘟病的最理想药剂。三环唑作用机理是抑制孢子的形成，并且可以抑制病斑的扩展和产孢，从而抑制再侵染。由于国内外客户不断提高对三环唑杀菌剂原药的质量要求，在工业化生产中，必须得到高品质的4-甲基-2-肼基苯并噻唑[1]。
4-甲基-2-肼基苯并噻唑的性状
合成
方法一：室温下，将浓盐酸（0.22 g, 0.006 mol）滴加到苯并[d]噻唑-2-胺（0.006 mol）的搅拌溶液中（8.0 mL），然后在室温下加入NH2NH2·H2O（75%溶液，0.48 g, 0.015 mol）。回流内容物。反应完成后（薄层色谱，4小时）。用氯仿提取反应混合物。用水清洗反应混合物。层分离后，在无水Na2SO4上干燥有机层得到标题化合物4-甲基-2-肼基苯并噻唑[2]。
方法二：将溶解在10 cm3乙酸中的取代苯胺（0.020 mol）在25 cm3乙酸中滴加到硫氰酸钾（0.019 mol）搅拌溶液中，温度为0℃。将混合物搅拌30分钟。将溶解在10cm3醋酸中的溴滴入反应混合物中。在室温下慢慢加热反应混合物。让反应混合物反应一夜。用碎冰使混合物冷却。通过滴加35%氨水的冷水溶液，使pH值为9-10。通过过滤收集沉淀物。用清水冲洗沉淀物。将产品从甲醇中重结晶得到标题化合物4-甲基-2-肼基苯并噻唑[3]。
含量测定方法
4-甲基-2-肼基苯并噻唑的含量测定采用高效液相色谱法：岛津LC配可变波长紫外检测器，ODS-C18 不锈钢柱（250 mm×4.6 mm，5 μm），室温下以甲醇-水-磷酸（35∶65∶0.026，pH 2.85）为流动相，流速1.3 mL·min⁻¹，检测波长 231 nm，进样 20 μL，目标物保留时间约8.3 min[4]。
参考文献
[1] 丁成荣,贺孝啸,张翼,等. 4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究 [J]. 浙江工业大学学报, 2010, 38 (02): 138-141.
[2] An improved method for the preparation of 2-hydrazinylbenzo[d]thiazoles from benzo[d]thiazol-2-amines By: Begum, Shahnaz; et al Indian Journal of Chemistry (2022-) (2024), 63(6), 632-634.
[3] Synthesis and SAR evaluation of mercaptotriazolo derivatives as anti-inflammatory agents. By: Mamatha, S. V.; et al. International Journal of ChemTech Research (2020), 13(1), 187-198.
[4] 陆学云,唐勤桂. 三环唑中间体4-甲基-2-肼基苯并噻唑的液相色谱分析 [J]. 现代农药, 2014, 13 (01): 27-28+31.