简介
三羟基聚氧化丙烯醚（PPG-三醇）为无色至浅黄色透明黏稠液体，略有特征气味，常温稳定，需避光、干燥、密封保存。可与水、乙醇、丙酮等互溶。分子中含三仲羟基，常用作聚氨酯、聚酯的交联或支化单体，广泛用于生物材料等领域。
三羟基聚氧化丙烯醚的性状
合成
方法一：在50 mL特氟龙内衬的高压釜反应器中加入PO的ROP，该反应器具有特殊的搅拌、进气、吹扫、高压注液和高压液收集装置，以控制反应时间、温度、催化剂用量和进料引发比。在聚四氟乙烯反应器中加入催化剂、PO和DPG。用N2吹扫5分钟，流速为20ml min，去除反应混合物中的溶解气体。在反应器中创造惰性气氛，用氮气加压至5bar。将混合物加热至105°C，以700转/分的速度剧烈搅拌。当反应混合物达到~ 30min的温度时，将反应压力提高到~ 11bar。随着时间的推移，降低压力（~ 5bar），描绘DMC催化剂的活化情况，并显示PPG的形成情况。将反应器冷却至室温，将反应器的气体部分通过液氮-低温气体捕集管，从反应混合物中回收未反应的PO。将反应混合物过滤分离，剩余液体在70°C真空中干燥得到标题化合物三羟基聚氧化丙烯醚[1]。
方法二：在密封的玻璃容器（50毫升，已在110°C下干燥过夜）中，于70°C下先进行甲醇的真空蒸馏1小时，随后加入P+CH₃O⁻部分使甘油去质子化；将化学计量PO加入预先加热的油浴容器中开始聚合，待反应完成后冷却至室温，并通过蒸发去除残留单体。随后在粗产物中加入过量的甲醇和阳离子交换树脂（Amberlite IR-120），在25℃下搅拌1小时，过滤除去树脂后蒸去甲醇，从而得到纯化的PPOs，最终获得标题化合物三羟基聚氧化丙烯醚[2]。
用途
三羟基聚氧化丙烯醚用作聚酯合成的三元醇共聚单体，可与BD、二醇共同经阶梯升温减压熔融缩聚，得到支化聚酯。例如：在氮气保护的三颈瓶中依次加入三羟基聚氧化丙烯醚、BD、二醇、NaH和DMC，120°C预聚1 h，常压蒸除挥发物并测定[OMe]/[OH]＝1.10–1.20；随后升温至190°C，阶梯减压至0.3 mmHg进行5 h熔融缩聚，用干冰/丙酮冷凝挥发物，得到目标聚酯，GPC测定分子量[3]。
参考文献
[1] Oligomeric Heterogeneous Double Metal Cyanide Catalyst for One-pot Ring-Opening Polymerization By: Verma, Akash; et al. ChemistrySelect (2023), 8(6), e202204760.
[2] Phosphoniums as catalysts for metal-free polymerization: Synthesis of well-defined poly(propylene oxide). By: Zhang, Jie; et al. Journal of Molecular Structure (2017), 1148, 421-428.
[3] Synthesis and properties of blocked Di- and polyisocyanates. By: Fedoseev, M. S.; et al. Polymer Science, Series D (2016), 9(2), 199-204.