简介
乙氧基乙酸（ethoxyacetic acid，C₄H₈O₃）为无色至浅黄色液体，具吸湿性和醚味，可与水、醇、醚、二氯甲烷等互溶；该分子常温稳定，需避光密封保存。乙氧基乙酸用于肽/酯偶联或杂环构建。
乙氧基乙酸的性状
合成
方法一：将石英管中含有溶液（5ml），pH = 7 (K2CO3), [RuII(trpy)(bpy)(H2O)][3,3'-Co(1,2- c2b9h11)2]2 (0.001 mM)，2-乙氧基乙醇（20 mM）和Na2S2O8（40 mM）作为牺牲受体，在紫外线（2.2 W, λ = 300 nm）下暴露4小时。使用（1:2000:40000和1:2000:20000对应于0.001:20:40 mM和0.001:20:20 mM的浓度）复合物/底物/牺牲氧化剂的比例。提供一个有12盏灯的光反应堆照明，在室温下产生UVA光。用CH2Cl2提取所得溶液三次。用无水硫酸钠干燥溶液。在减压下蒸发溶剂。做三次反应以检查反应的重现性。以四甲基硅烷为内标，用1H NMR谱法对混合物进行监测，得到产物乙氧基乙酸[1]。
方法二：在含0.67%不含氨基酸的酵母氮碱和0.3%三马来酸盐的基础培养基中，维持多态H. NRRL Y-5445的有氧液体培养。将培养基调至pH5.5。在培养基中加入1% v/v的甲醇。工作培养的细胞需氧培养，将1ml维持培养物转移到100ml上述培养基中，置于500ml的erlenmeyer烧瓶中。在200 cpm的旋转激振器上，在30°C下孵育96小时。离心分离细胞。将混合物在基础培养基中浓缩10倍。在250ml的Erlenmeyer烧瓶中，将1ml该悬浮液放入10ml基础培养基中，加入2% v/v的甲醇和0.09% w/v的异戊醇。在30°C、转速为150cpm的旋转激振器上进行有氧培养。72小时后或36小时后定期去除等分。HPLC分析上清液，采用Bio-Rad Aminex 87H柱，0.07% H2SO4为洗脱液。干燥浓缩得到标题化合物乙氧基乙酸[2]。
用途
乙氧基乙酸与双环己胺成盐后，经亚硫酰氯活化制得乙氧基乙酰氯，用于肽/酯偶联或杂环构建。例如：在300毫升二氯甲烷中加入25克（240毫摩尔）乙氧基乙酸，放入圆底烧瓶并置于氮气流下。加入47.6 ml（239 mmol）的双环己胺。将培养基在室温下搅拌1小时。加入19.2 ml（265 mmol）亚硫酰氯，搅拌3小时。在反应介质中加入乙醚，过滤掉形成的沉淀物[3]。
参考文献
[1] Aqueous Persistent Noncovalent Ion-Pair Cooperative Coupling in a Ruthenium Cobaltabis(dicarbollide) System as a Highly Efficient Photoredox Oxidation Catalyst By: Guerrero, Isabel; et al. Inorganic Chemistry (2021), 60(12), 8898-8907.
[2] Oxidation of alcohols to acids and ketones by Hansenula polymorpha By: Schneider, Henry; et al. Biotechnology Letters (1995), 17(3), 299-300.
[3] Preparation of 1,1'-biphenyl derivatives as biaromatic ligand activators of peroxisome proliferator-activated receptors subtype gamma (PPAR gamma receptors) Assignee: Galderma Research & Development S.N.C. Inventors: Bernardon, Jean-Michel; et al. United States.