介绍
十四酸十四酯（Myristyl Myristate）又被称为肉豆蔻酸肉豆蔻酯，分子式 C₂₈H₅₆O₂，由 14 碳的肉豆蔻酸与 14 碳的肉豆蔻醇通过酯化反应形成，纯品为半透明白色至类白色固体，具有结晶结构，散发微弱气味，口感平淡温和，无刺激性异味。易溶于沸腾的乙醇、乙醚、氯仿及固定油类，不溶于水和冷酒精。
图一 十四酸十四酯
制备工艺
早期制备十四酸十四酯的方法主要包括植物原料提取、原油经典酯交换反应及发酵法生物合成。植物提取法依赖于天然产物中的微量存在，面临原料稀缺、提取成本高的问题；酯交换与发酵法则普遍存在反应条件苛刻、目标产物产率低、副产物复杂等缺陷，难以满足化妆品行业对高纯度、低成本原料的规模化需求。这些传统方法的局限性推动了新型合成技术的研发，酶法催化合成逐渐成为主流方向。
酶法合成
选用南极假丝酵母（Candida antarctica）来源的固定化脂肪酶（Novozym 435）作为催化剂，该酶通过重组 DNA 技术将脂肪酶基因转入米曲霉（Aspergillus oryzae）中表达，并固定于大孔丙烯酸树脂上，颗粒直径 0.3-0.9mm，酯合成活性达 7000 PLU/g，具有热稳定性强、选择性高的优势。以肉豆蔻酸与肉豆蔻醇为原料，采用批次搅拌釜反应器，通过 3×2 因子设计考察了温度（60-80℃）、压力（60-710 mmHg）与催化剂浓度（3%-7% wt）对反应 2 小时后酯产率的影响。工作压力是最显著的影响因素且呈负效应，压力升高时，酯产率下降 4.61%，这是因为真空条件能有效移除反应生成的水，推动酯化平衡向产物方向移动；温度与催化剂浓度则呈正效应，温度每升高 1℃，酯产率线性阶段提升 0.30%，催化剂浓度每增加 1% wt，产率提升 1.84%。
通过二次响应面模型优化，确定最优反应条件为：温度 80℃、压力 60 mmHg、催化剂浓度 7% wt、酸醇摩尔比 1:1，在此条件下酯产率高达 98%。与传统方法相比，酶法合成具有显著优势：反应条件温和（无需高温高压）、催化效率高、产物纯度高（无副产物检测）、纯化步骤简化，且产物可被视为天然产品[1]。
图二 酶法合成十四酸十四酯的质谱
化妆品应用
十四酸十四酯的应用目前以化妆品行业为主，熔点范围为 43-47℃，接近人体皮肤温度，使其在涂抹后能快速融化并贴合皮肤；50℃时比重为 0.820-0.840，质地轻盈，无厚重黏腻感。在化妆品配方中能与油脂类成分良好相容，同时避免因水溶性导致的配方不稳定。作为饱和脂肪酸酯，不易发生自动氧化，皂化值为109-120，化学性质稳定，能延长化妆品产品的保质期。涂抹后能在皮肤表面形成均匀的保护膜，减少水分流失，同时增加产品的顺滑度与延展性，改善化妆品的使用体验。
安全性评估
十四酸十四酯的安全性已通过多项动物实验与临床研究验证，CIR 专家小组基于充分的数据得出在化妆品中使用安全的结论。
急性毒性
经口毒性：大鼠口服急性 LD₅₀超过 14.4 g/kg，小鼠口服含 60%-65% 鲸蜡酯（含十四酸十四酯）的产品 LD₅₀超过 20 g/kg，远高于常规使用剂量，表明其经口毒性极低；兔子经皮涂抹 2.0 g/kg 十四酸十四酯后，未出现明显毒性反应，皮肤无红肿、溃烂等异常。
刺激性与致敏性
多项研究表明十四酸十四酯仅产生轻微至温和的皮肤刺激，50% 浓度稀释液在人体皮肤刺激性试验中被判定为非刺激性；含 8%的配方在人体试验中仅表现出最低程度的刺激；对兔子眼部的刺激性试验显示，仅产生短暂轻微刺激，后续观察无持续性损伤；豚鼠致敏试验中未发现皮肤致敏证据，人体皮肤致敏试验也未出现过敏反应，表明其无致敏风险；临床研究未发现其具有光毒性或光致敏性，使用后暴露于阳光下不会引发皮肤异常反应。
代谢安全性
十四酸十四酯进入人体后，可通过化学或酶促水解生成肉豆蔻酸与肉豆蔻醇，二者均为天然存在于动植物体内的成分，肉豆蔻酸更是人体可消化吸收的脂肪酸，不会在体内蓄积，代谢过程安全无残留[2]。
参考文献
[1]Garcia T ,Martinez M ,Aracil J .Enzymatic Synthesis of Myristyl Myristate. Estimation of Parameters and Optimization Of the Process[J].Biocatalysis and Biotransformation,2009,14(1):67-85.DOI:10.3109/10242429609106877.
[2]Nair B. Final report on the safety assessment of cetyl esters[J]. International Journal of Toxicology, 1997, 16:123-130.