6-氨基-1-萘磺酸的反应信息

2026/1/22 8:36:36 作者:火星人

6-氨基-1-萘磺酸英文名6-Amino-1-naphthalenesulfonic acid,白色至浅粉红色结晶性粉末,微溶于冷水,易溶于热水、乙醇、乙醚,不溶于苯,具有酸性(磺酸基)和弱碱性(氨基),可形成内盐,常温下稳定,加热分解产生有毒氮氧化物和硫氧化物。6-氨基-1-萘磺酸主要用于合成酸性染料(如酸性黑、酸性蓝系列)、直接染料及活性染料,是偶氮染料重要前体,可用于制备萘系衍生物、药物中间体及功能材料,该可用于亚硝酸盐、碘化物等的检测。

反应信息

1、专利CN201510093931.5化合物A关于6-肼基-1-萘磺酸盐的制备:将6-氨基-1-萘磺酸(10g,45mmol)(TCI)、氢氧化钠(1.8g,45mmol)(Mallinckrodt)和亚硝酸钠(3.7g,54mmol)(Aldrich)合并于50mL水中,并将其搅拌以获得澄清的褐色溶液。将该溶液冷却至0℃并在15分钟内滴加入至在冰/盐浴中冷却至<0℃的50mL浓盐酸和30g冰中。将氟化亚锡(18.7g,99mmol,Aldrich)溶解于50ml的6M盐酸中,将其冷却至0℃并在15分钟内伴随搅拌滴加入至上述反应混合物中。将得到的混悬液在0℃下搅拌1小时。过滤出黄色沉淀物并用蒸馏水、甲醇、异丙醇且最后用乙醚洗涤以收获9g期望的肼(84%)[1]。

6-氨基-1-萘磺酸的反应一

2、专利CN200580047072.0关于Cys2-6;c[CH2CO-Lys(N-(5-磺基-萘基-2-基)-Succ)-Cys-Arg-Gly-Asp-Cys-Phe-Cys]-Gly-Lys-NH3的合成:6-氨基-1-萘磺酸(Dahl氏酸)(1eq,0.5mmol)溶于含有N-甲基吗啉(NMM)(2eq)的DMF中,然后加入丁二酸酐(10eq)。反应过夜后,减压下除去溶剂,产物以制备型RP-HPLC(反相HPLC)纯化。柱(Phenomenex Luna C18 10,22x250mm)用在40分钟内0.1% TFA水溶液中5-15%乙腈(ACN)的梯度以10ml/min洗脱。混合从6次连续运行收集的期望峰级分并冻干,得到146mg纯的N-(-5-磺基-萘-2-基)-琥珀酰胺酸2。分析型RP-HPLC:tR=16.7分钟,(Phenomenex Luna 5,4.6x250mm,20分钟内0.1% TFA水溶液中5-15% ACN,1ml/min,2=214nm)。电喷雾MS:产物的期望[M+H]+是324.0m/z,实测值是324.0m/z[2]。

6-氨基-1-萘磺酸的反应二

3、专利US2016048788W实施例1步骤一关于制备6-((2S,4R)-1-(叔丁氧羰基)-4-氟吡咯烷-2-甲酰胺基)萘-1-磺酸(化合物S3):向(2S,4R)-1-(叔丁氧羰基)-4-氟吡咯烷-2-羧酸(化合物S1,233mg)的二氯甲烷(20mL)冰浴冷却溶液中,搅拌下滴加1-氯-N,N,2-三甲基-1-丙烯胺(146mg,1.1当量)。在该温度下继续搅拌3小时,随后加入固体6-氨基-1-萘磺酸(256mg,1.1当量),再加入N,N-二异丙基乙胺(0.49mL,3当量)。撤去冷却浴,反应混合物于室温搅拌过夜。将反应液倒入水(10mL)中,用二氯甲烷萃取(2份,每份10mL)。有机相依次用碳酸氢钠水溶液(10mL)、水(10mL)和饱和食盐水(10mL)洗涤,经无水硫酸钠干燥后减压浓缩。残余物直接用于下一步合成反应[3]。

6-氨基-1-萘磺酸的反应三

参考文献

[1] VISEN医药公司. 生物相容的含N,N-二取代磺酰胺的荧光染料标记:CN201510093931.5[P]. 2015-07-22.

[2] 通用电气医疗集团股份有限公司. 靶向细胞外基质的造影剂:CN200580047072.0[P]. 2008-01-16.

[3] ACHILLION PHARMACEUTICALS, INC.. ARYL, HETEROARYL, AND HETEROCYCLIC COMPOUNDS FOR TREATMENT OF IMMUNE AND INFLAMMATORY DISORDERS:US2016048788W[P]. 2017-03-02.

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