4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺（MOEA，CAS：19900-65-3）是高性能芳香族二胺类扩链剂与环氧树脂固化剂，在聚氨酯、聚脲及环氧体系中可显著提升材料力学性能与耐老化性。
制备方法
①向四口反应瓶内加入186.0g的苯胺(2.0mol)、242.0g的2‑乙基苯胺(2.0mol)、1000g的甲苯以及450g的水，然后缓缓滴加162.2g、浓度为37wt%的甲醛水溶液(2.0mol)，滴完搅拌60min，接着在30～40℃的温度下搅拌滴加500g、浓度为36wt%的盐酸(4.9mol)，滴完 搅拌升温至80～85℃反应6h。反应结束后，将反应体系降至室温，用浓度为30wt%的氢氧化钠水溶液调节反应体系pH=8～9，静止分层，分除水层，有机层减压蒸除甲苯后，得到油脂状混合物料。
②将步骤①得到的油脂状混合物料先真空(≤1mmHg)减压蒸馏未反应的原料苯胺以及2‑氯苯胺，然后升温至245～250℃减压蒸馏得到48g的4,4‑甲撑二苯胺(ESI+=198)。
③将剩余物料冷却至室温，加入800mL混合溶剂乙酸乙酯∶石油醚=1∶10(体积比)， 升温至回流，再冷却至室温，结晶，得到308g的目标产物3‑乙基‑4,4’‑甲撑二苯胺(ESI+=226)，收率为68.1%，含量为98.5%。结晶母液经回收溶剂后，得到71g的4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(ESI+=254)[1]。
应用案例
刘帅等人使用两步法,以环丁烷四甲酸二酐(CBDA)为二酐,分别与4,4′-二氨基二苯醚(ODA)、4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(M-OEA)、4,4′-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)(M-DEA)、4,4′-二氨基苯酰替苯胺(DABA)、4,4′-二氨基-2,2′-二甲基-1,1′-联苯(M-Tol)合成一系列浅色透明的聚酰亚胺。通过红外光谱仪、紫外可见光谱仪、X射线衍射仪、差示扫描量热仪、静态热机械分析仪、热失重分析仪和万能材料试验机对薄膜进行表征分析。结果表明:薄膜已亚胺化完全,整体为无定形结构,玻璃化转变温度(Tg)最高可达259.18℃,初始分解温度在450℃以上,800℃的质量残留率最高为58.98%,热膨胀系数(CTE)最低为22.31×10-6℃-1,断裂伸长率在2.21%～10.62%范围内,具有良好的力学性能,薄膜在450nm处的紫外光透过率最高可达89.07%[2]。
参考文献
[1]常州市阳光药业有限公司. 3-取代-4,4’-甲撑二苯胺的合成方法:CN202410519084.3[P]. 2024-09-13.
[2]刘帅,曹晨霏,方诚,等. 脂环二酐与不同二胺制备浅色透明聚酰亚胺薄膜[J]. 塑料工业,2023,51(12):162-166. DOI:10.3969/j.issn.1005-5770.2023.12.024.