双六甲基三胺,英文名为Bis(hexamethylene)triamine,常温常压下为白色至浅黄色固体,具有显著的碱性和特殊的氨臭味,它不溶于水但是溶于醇类有机溶剂。双六甲基三胺具有烷基胺类物质的通用理化性质,有研究报道它可用于长碳链尼龙1012的改性研究。

图1 双六甲基三胺的性状图
制备尼龙1012盐
以癸二胺和十二碳二元酸为原料制备尼龙1012盐,随后在聚合过程中引入双六甲基三胺作为含仲胺结构的改性剂,通过共聚反应制备尼龙1012,并系统考察了双六甲基三胺含量对材料性能的影响。实验结果表明,随着双六甲基三胺添加量的增加,尼龙1012的相对分子质量逐渐提高,同时相对分子质量分布显著展宽;当双六甲基三胺的质量分数从0增至2.0%时,聚合物分散性指数从2.48上升至4.29。此外,当双六甲基三胺的质量分数超过1.0%时,尼龙1012的动态流变行为表现出弹性主导特征,即弹性响应高于黏性响应。随着双六甲基三胺含量的进一步提升,尼龙1012的熔融温度与结晶温度均呈逐步下降趋势,而其热分解温度则逐渐升高。力学性能分析显示,双六甲基三胺质量分数从0增加至1.0%时,尼龙1012的拉伸强度逐渐降低,而缺口冲击强度则逐步提高。结构表征进一步证实,双六甲基三胺通过其仲胺结构参与聚合反应,在聚合物中形成支化与交联网络,交联结构的增强有利于提升尼龙1012的拉伸强度。[1]
酰化反应

图2 双六甲基三胺的酰化反应
在单颈圆底烧瓶中加入溶于40 mL N,N-二甲基甲酰胺的硫代羰基二咪唑(0.04 mol,7.13 g)。在快速搅拌下,将溶于45 mL DMF的双六甲基三胺(0.02 mol,4.31 g)溶液极其缓慢地滴入上述溶液中。在磁力搅拌下,将TCDI与BHMT的混合溶液于25°C反应1小时。随后通过穿刺针向烧瓶中通入氮气,将溶液加热至40°C,继续搅拌混合物4小时,得到目标产物。[2]
参考文献
[1] 沈超等. 单体中仲胺类化合物含量对长碳链尼龙1012性能的影响[J].合成纤维工业, 2024, 47:28-32.
[2] Li, Weihang; et al, Moisture-resistant and room-temperature self-healing glassy plastic with thiocarbonyl and hyperbranched structure, Journal of Materials Chemistry A: Materials for Energy and Sustainability 2024, 12, 23638-23646.