概述
联二脲,英文名称 biarea,化学名称为肼撑二甲酰胺,是偶氮二甲酰胺发泡剂(ADC)的重要中间体,它的品质和产量极大地影响着ADC的市场规模。同时,联二脲还是军用效果最好的阻燃消烟剂,也可用与飞机跑道的防滑高级电缆的阻火防溶等[1-3]。在固体火箭发动机用绝热层材料的耐腐蚀研究中发现,在以聚醚型聚氨酯为基体材料的绝热层配方中,添加聚磷酸铵和联二脲能够提高绝热层的耐烧蚀性能,尤其在聚磷酸铵和联二脲以一定比例复配时效果最好[4]。

生产工艺
以水合肼溶液和尿素为主反应原料,经缩合反应可生成联二脲。该工艺的特点在于:将尿素与水合肼溶液合在一起配成混合溶液,连续进入反应釜;反应生成的联二脲,随着含有未反应的水合肼和尿素的母液一起从反应釜的底部出料,连续进入固液分离装置;经固液分离装置分离后,分别获得联二脲固体物和母液,母液全部循环利用;反应生成的氨气与水蒸汽一起从反应釜顶部逸出,经冷凝后分离,形成的冷凝液至少有一部分直接排出反应系统。该方法不仅反应时间短,生产能力大,而且实现了母液及联二脲洗涤水的全部循环利用,排放的废水量少,且成分简单,极易综合治理[5]。
分析方法
文献报道了一种食品污染物联二脲(HDC)的检测方法。具体地,用0.2mol/L盐酸溶液对样品中的联二脲进行浸泡萃取,离心,取上清液进行稀释,过LC-18固相萃取小柱,甲醇洗脱,将洗脱液氮吹至干,纯水定容,0.22μm膜过滤,进液相色谱串联质谱仪检测。液相色谱选用XBridgeBEHAmide正相色谱柱,乙腈和纯水(70:30,体积比)作为流动相;质谱采用电喷雾,正离子模式,多反应监测的扫描方式。最低检出限为0.1μg/kg。该方法提供了一种检测速度快,灵敏度高,检测成本低的联二脲测定方法[6]。

应用
联二脲最为重要的应用是作为原料合成偶氮二甲酰胺,相应工艺包括如下步骤:联二脲回收后经粉碎化浆工序,混合工序,洗涤工序,制浆工序后对联二脲进行回收处理,后期再进行氧化处理,最后经洗涤干燥得偶氮二甲酰胺。该发明将联二脲废渣回收利用,不仅减轻环保处理压力,最后氧化为偶氮二甲酰胺变废为宝,具有可观的经济效益[7]。
有关研究
以聚醚多元醇(N220),甲苯二异氰酸酯(TDI),三羟甲基丙烷(TMP)及联二脲(LDA)为原料制备得到一种低烟聚氨酯胶粘剂。研究人员测试了该胶粘剂试样在高温状态下产生的烟雾信号的透过率以及常温粘接强度和工艺性能。测试结果表明,增加联二脲添加量可以降低胶粘剂烟雾信号;联二脲的添加量和粒径对胶粘剂的常温粘接强度和工艺性能都有影响。当联二脲(LDA)添加量为60g,粒径为200目时,胶粘剂的烟雾信号较低,粘接强度优良,工艺性能良好[8]。
参考文献
[1]曹润生.一种联二脲的制备方法:CN 200610169177[P].
[2]孙冲.无酸缩合联二脲的连续化合成工艺[D].浙江大学,2014.
[3]齐蒙蒙.尿素法生产联二脲工艺改进及废水资源化[D].河南大学,2014.DOI:10.7666/d.Y2543344.
[4]邹德荣,汤叔平,周集义.用聚磷酸铵和联二脲来提高绝热层材料耐烧蚀性能的研究[J].现代塑料加工应用, 2001, 13(2):3.DOI:10.3969/j.issn.1004-3055.2001.02.006.
[5]宋勤华,胡宗贵,邵守言,等.联二脲连续生产工艺:CN200810020207.X[P].
[6]李培,胡建,丁洪流,等.一种联二脲的液相色谱串联质谱检测方法:CN201310498768.1[P].
[7]胡宗贵,朱桂生,孙云霞,等.一种回收联二脲制备偶氮二甲酰胺的方法:CN201510179150.8[P].
[8]邹德荣,王宏,刘桂生,等.联二脲对低烟聚醚聚氨酯胶粘剂性能的影响[J].材料开发与应用, 2002, 17(1):4.DOI:10.3969/j.issn.1003-1545.2002.01.005.