草酰乙酸二乙酯是有机合成中的通用型多羰基砌块,无色至淡黄色透明液体,纯品为无色油状液体,久置易轻微发黄。其α-亚甲基的高活性和多官能团的协同反应性,使其广泛应用于医药、农药、杂环化学、功能材料等领域。

制备方法
在装有机械搅拌的四口瓶(1000mL)中加入300mL甲苯,开动搅拌,继续加入乙醇钠(52.4g,0.770mol),并用剩余120mL甲苯冲洗加料漏斗,常温搅拌均匀,乙醇钠悬浮于甲苯中。冰水浴条件下滴加草酸二乙酯(102.2g,0.700mol),温度保持在30℃以下,约10min滴加完毕,随着草酸二乙酯的滴加,反应体系由浑浊变为澄清。然后升温至45℃后滴加乙酸乙酯(65.3g,0.742mol),约30min滴加完毕。滴完后升温至75~80℃,保温反应3h后降温至60℃,将反应液倒入240g的冰盐酸(90g,37%,0.931mol)中,剧烈搅拌30min后(有时需要过滤)静置分层,分出的甲苯层用饱和食盐水(150mL)洗涤1次,减压蒸干溶剂(回收甲苯约380mL),得到草酰乙酸二乙酯为褐色油状粗品131.8 g,分析无草酸二乙酯,HPLC含量95%,草酰乙酸二乙酯收率95%,甲苯回收率约90%[1]。

应用
1、杨颖泰等人用烯醇类化合物作为厌氧胶的促进剂,并与现代厌氧胶产品中惯用的促进剂代表性组成(取代肼、胺和糖精等)进行比较。试验结果表明,在厌氧性组成物中分别使用安息香、草酰乙酸二乙酯、羟基丙烯酸等多种烯醇类化合物作为促进剂组成后,亦具有明显的引发聚合作用,因此烯醇类化合物可以作为厌氧性组成物中引发剂的促进剂,而在此引发剂中可以不必使用当前已广泛应用的取代肼类、胺类与糖精等促进剂组成物[2]。
2、专利CN202411930566.4提供了一种吡诺克辛的合成方法。该方法包括如下步骤:(1)将2,4,5‑三甲氧基苯胺与草酰乙酸二乙酯进行脱水得到2,4,5‑三甲氧基苯亚氨基缩丁二酸二乙酯;(2)2,4,5‑三甲氧基苯亚氨基缩丁二酸二乙酯经升温进行脱醇环合,得到4‑羟基‑5,6,8‑三甲氧基喹啉‑2‑羧酸乙酯;(3)将4‑羟基‑5,6,8‑三甲氧基喹啉‑2‑羧酸乙酯中加入三溴化硼,在室温下脱甲氧基反应,得到4,5,6,8‑四羟基喹啉‑2‑羧酸;(4)将4,5,6,8‑四羟基喹啉‑2‑羧酸与过二硫酸钾进行氧化反应,得到4,6‑二羟基‑5,8‑二醌‑2‑羧酸;(5)将4,6‑二羟基‑5,8‑二醌‑2‑羧酸与邻氨基苯酚完成环化反应,得到粗品吡诺克辛;(6)将粗品吡诺克辛精制得到吡诺克辛精品。本发明的优点是降低三废,提高安全系数,适合规模化生产[3]。
参考文献
[1]谢青云,胥维昌,王远,等.5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸酯的合成方法[J].农药,2023,62(05):319-321.DOI:10.16820/j.nyzz.2023.4009.
[2]杨颖泰,刘伟塘,陈锡来. 一种新型的厌氧胶用促进剂[J]. 化学与黏合,2007,29(2):137-139. DOI:10.3969/j.issn.1001-0017.2007.02.019.
[3]扬州市三药制药有限公司. 一种吡诺克辛的合成方法:CN202411930566.4[P]. 2025-04-04.