背景技术
对叔丁基苄硫醇是广谱低毒杀菌剂哒螨灵(哒螨酮、牵牛星)的重要中间体,近年来其市场迅速拓宽,需求逐年增加。
哒螨灵为广谱、触杀性杀螨剂，其使用范围广、毒性低、击倒速度快、药效长,可用于防治多种食植物性害螨。目前国内已有许多农药厂开始生产。哒螨灵的工业化生产主要由两种途径:一种由糠氯酸和叔丁基肼反应制成二氯哒嗪酮,二氯哒嗪酮和硫氢化钠制得硫基哒嗪酮,再与对叔丁基氯化苄合成哒螨灵。另一种是由二氯哒嗪酮与对叔丁基苄硫醇反应制得哒螨灵原粉。
以前生产厂家大多采用前一种方法,但该方法合成的哒螨灵原粉纯度低(<80%),收率一般不超过75%,生产周期长,单耗高。而后一种方法经少数厂家实际生产，原粉纯度可达90%以上，收率在90%左右。大大降低了生产成本,质量也达到了出口要求。因此对于中间体对叔丁基苄硫醇的制备，引起了人们的注意。
制备方法[1]
1、烷基化
向250mL四口瓶中,加入一定量的苯,开启搅拌，外加冰水冷至5~10℃，加人需要量的无水AlCl3,然后滴加经3A分子筛脱水后的叔丁醇苯液，滴加时间约30min，滴加完后在一定温度下保温4h,再于<50℃下滴加适量水分解掉AICl3。静止分层,有机层经水洗涤分层即得粗品叔丁基苯,粗品经蒸馏即得产品。
2、氯甲基化
向250mL四口瓶中,加入一定量的盐酸、冰乙酸、聚甲醛、ZnCl2、叔丁基苯，开启搅拌并升温至60~65℃,滴加时间约 30min,滴加结束在同温度下保温4h，升温至80~90°C保温2h。然后降温至30°C,静止分层,有机相水洗、干燥即得产品。水相循环套用若干次排放。
3、对叔丁基苄硫醇合成
(1)异硫脲盐酸盐的合成
向带有搅拌器、温度计、球型冷凝器及恒压漏斗的四口瓶中加入0.505mol硫脲、300mL水，开启搅拌并升温，待硫脲完全溶解后滴加0.5mol叔氯苄;在90℃时叔氯苄约剩1/3时,瞬间会出现大量固体结晶(在75%℃加入二甲胺),滴加完毕，控制温度在90~95℃之间保温2h,而后降温至30℃以下真空抽滤,固体结晶用300mL苯洗涤,晾干即得产品异硫脲盐酸盐。
(2)对叔丁基苄硫醇的合成
向带有搅拌器,温度计及冷凝器的三口瓶中加入异硫脲盐酸盐及5%液碱，开动搅拌并升温,温度升至75℃左右异硫脲盐酸盐开始溶解，出现絮状物,溶液变浓且呈淡黄色,加热至80℃絮状物溶解呈均相，溶液变清，继续升温至回流状态(95~100℃),保温3h,反应结束后pH约9~10,冷至40℃加入盐酸将溶液调至pH=4~5后,静止分层,分去下层废水即得对叔丁基苄硫醇产品。
参考文献
[1] 王倩,王崇磊,崔波,等. 对叔丁基苄硫醇新工艺研究[J]. 化学与粘合,2013,35(5):62-66.