铑均相有机络合催化剂具有催化活性高、选择性好等优点,在催化加氢、烯烃氢甲酰化、羰基合成等催化反应中有着重要的应用,并且许多已应用于工业生产。例如:三(三苯基膦)氯化铑作为高效的烯烃加氢催化剂在工业使用,乙酰丙酮二羰基铑、三苯基膦乙酰丙酮羰基铑、三(三苯基膦)羰基氢铑、三[三(间-磺酸盐苯基)膦]羰基氢化铑等作为高效的烯烃氢甲酰化催化剂在烯烃氢甲酰化工业装置中广泛使用。以上这些铑均相有机络合催化剂一般由水溶性的铑盐如水合三氯化铑或者六氯铑(III)酸钾作为原料制备,例如CN102391310A报道了由六氯铑酸盐制备乙酰丙酮二羰基铑的方法[1]。六氯铑(III)酸钾是铑系均相/多相催化的核心前驱体,也是贵金属铑提纯、电镀的关键原料。

六氯铑(III)酸钾为红色至玫瑰红色结晶粉末/结晶性固体,无臭,吸湿性弱,常温下稳定,易溶于水,微溶于乙醇、丙酮,不溶于乙醚、苯、四氯化碳等非极性有机溶剂。
制备方法
将30g铑粉与100g氯化钾混合均匀,装入石英舟中,转移至600℃的中温管式炉中,以1L/min的流量通入氯气,反应3h,制得六氯铑(III)酸钾[2]。

有机应用
将六氯铑(III)酸钾溶解于0.5L水中,过滤,向滤液中加入15wt%氢氧化钾溶液将pH调到8.0,反应1h,过滤,用2L去离子水分次洗涤,得到纯净的氢氧化铑。经检测,由六氯铑(III)酸钾制备氢氧化铑的收率为96.0%[2]。
专利CN202210657195.1公开了一种铑基中空多孔微球/镍泡沫电极的制备方法:将六氯铑(III)酸钾溶解后加入二苯胺的醇溶液,得到悬浊液;将上述悬浊液与镍泡沫在密闭反应容器中水热反应得到铑基中空多孔微球/镍泡沫电极Rh/NiOOH/DPA/NF。本发明还公开了上述制备方法制备的铑基中空多孔微球/镍泡沫电极及作为工作电极在电解水析氢反应中的应用。本发明提供的Rh/NiOOH/DPA/NF电极表现出优异的碱性电解水析氢性能,克服了现有技术中铑基电极材料中析氢过电势高、易团聚和活性位点暴露率低等问题[3]。
参考文献
[1] 中国海洋石油总公司,中海油天津化工研究设计院,中海油能源发展股份有限公司. 一种由铑粉中温氯化制备水溶性六氯铑酸盐的方法:CN201210436058.1[P]. 2013-01-30.
[2] 浙江微通催化新材料有限公司. 一种三价乙酸铑三聚体的制备方法:CN202111295134.7[P]. 2022-03-15.
[3] 浙江大学衢州研究院,浙江大学. 一种铑基中空多孔微球/镍泡沫电极及其制备方法和应用:CN202210657195.1[P]. 2023-11-03.