简介
四乙基硼酸钠（NaB(C₂H₅)₄）为白色至类白色吸湿性晶体，易溶于水、醇类及极性有机溶剂，水溶液呈弱碱性，对空气与湿气敏感，需密封干燥避光保存。作为温和、无金属残留的乙基化试剂，在pH 4–6醋酸盐缓冲液中对有机锡进行乙基化衍生，结合乙酸乙酯萃取与PSA净化，用于酒样中有机锡残留的快速检测。
四乙基硼酸钠的性状
用途
四乙基硼酸钠用作温和还原-偶联试剂，在铜催化下与酰氯、NaBPh4协同实现室温三组分反应，高效构建N-苄基-N-（1-芳基丙基）苯甲酰胺骨架。例如：将四乙基硼酸钠（41.1 mg，0.20 mmol）和对甲苯酰氯（34 mg，0.22 mmol）溶解于CH2Cl2（0.5 mL）中。30分钟后，向混合物中添加吡啶（15.8 mg，0.20 mmol）和0.5 mL CH2Cl2。将溶液转移至装有NaBPh4（68.4 mg，0.20 mmol）的小瓶中。将CuCl（2.0 mg，0.020 mmol）加入0.5 mL CH2Cl2至混合物中。在室温下搅拌溶液18小时。真空除去溶剂。以正己烷/乙酸乙酯为洗脱剂，在硅胶60上层析分离产物，得到N-苄基-N-（1-对甲苯基丙基）苯甲酰胺[1]。
此外，四乙基硼酸钠是分析复杂基质中有机锡化合物的关键乙基化试剂，其作用机制与性能高度依赖于反应体系的pH环境。实验表明，当缓冲液pH保持在4～6时，四乙基硼酸钠能够稳定存在并高效地向目标有机锡分子转移乙基，生成易于GC或LC检测的乙基化衍生物；若pH<2，试剂会迅速水解转化为四乙硼酸钠，导致乙基化效率显著下降，而当pH>7时，目标物则易形成羟基副产物，同样降低回收率。因此，通常选择缓冲能力强、对有机锡稳定的醋酸盐体系，以确保衍生反应的重现性和灵敏度。衍生完成后，需借助液-液萃取将乙基化产物从水相转移至有机相，系统比较显示，乙酸乙酯在分层清晰度与提取效率方面均优于正己烷、二氯甲烷等溶剂，对8种代表性有机锡化合物的回收率最高。为进一步去除色素、有机酸等潜在干扰，可采用PSA型QuEChERS小柱进行快速净化，该步骤操作简便、可批量处理，特别适用于葡萄酒、黄酒等洁净基质的常规监测。整个流程以四乙基硼酸钠的衍生为核心，结合乙酸乙酯提取与PSA净化，实现了样品前处理的高效率、高回收率与高重现性，为食品安全及环境监测中有机锡残留检测提供了可靠技术支撑[2]。
参考文献
[1] Copper-Catalyzed Petasis-Type Reaction: A General Route to α-Substituted Amides From Imines, Acid Chlorides, and Organoboron Reagents By: Morin, Marie S. T.; et al. Journal of Organic Chemistry (2012), 77(4), 2013-2017.
[2] 刘裕婷,张志荣,王玉江,等. 四乙基硼酸钠衍生-气相色谱-串联质谱法测定葡萄酒及黄酒中不同形态的锡 [J]. 检验医学与临床, 2018, 15 (23): 3492-3494+3498.