2-溴苯甲胺是一种苄胺类化合物，英文名为2-Bromobenzylamine，具有特殊的氨臭味和刺激性气味，它难溶于水但是可溶于醇类有机溶剂和二甲基亚砜。作为一种卤代苄胺类化合物，2-溴苯甲胺可用作医药分子基础化学原料，有文献报道该物质可用于抗菌和抗血管生成剂的制备。
理化性质
2-溴苯甲胺结构中的氨基单元具有显著的亲核性，可对常见的亲电试剂发生亲核取代反应得到相应的N-官能团化的苄胺衍生物，它也可在适当缩合剂作用下和羧酸类物质等发生缩合反应得到相应的酰胺衍生物。
酰胺化
图1 2-溴苯甲胺的酰胺化反应
将草酰氯（1.57 mL, 18 mmol, 6 当量）和催化量的DMF（2-3滴）逐滴加入装有2-(2-溴苄基)-2-甲基丙二酸（3 mmol, 861 mg）和无水二氯甲烷（15 mL, 0.2 M）并经烘箱干燥的Schlenk反应瓶中，反应体系置于冰水浴中保持0°C。随后于40°C油浴中搅拌反应4小时，反应结束后减压浓缩。将所得二酰氯溶解于氯仿（15 mL, 0.2 M）中，在冰水浴冷却下依次加入2-溴苯甲胺（0.72 mL, 6.6 mmol, 2.2 当量）和三乙胺（0.92 mL, 6.6 mmol, 2.2 当量）。混合物从冰浴中移出后，于60°C油浴中加热反应过夜。待反应液冷却至室温，用0.01 M盐酸溶液（4 × 20 mL）萃取，有机层经无水硫酸镁干燥、过滤并浓缩，最后通过快速柱层析（硅胶，正己烷:乙酸乙酯 = 3:1）纯化所有粗产物残余物。[1]
制备方法
图2 2-溴苯甲胺的制备方法
在0°C下，将LiAlH4（2.5当量，2.5 M 乙醚溶液）缓慢滴加至苯甲腈的乙醚溶液（0.2 M）中，滴加时间约30分钟。随后于室温搅拌反应3小时，并通过TLC监测反应进程。缓慢加入NaOH水溶液（2 N）后，分离乙醚层，并用乙醚（每次20 mL，共3次）萃取水相。合并有机层，用无水Na2SO4干燥，最后减压浓缩除去溶剂，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子2-溴苯甲胺。[2]
参考文献
[1] Han, Woosong, Chiral Biaryl N-Heterocyclic Carbene-Palladium Catalysts with Anagostic C-H Pd Interaction for Enantioselective Desymmetric C-N Cross-Coupling， Organic Letters (2024), 26(46), 9891-9896.
[2] Zhu, Yuhang; et al, Stereo-selective synthesis of complex dienes and eneynes by sequential hydroarylation and olefinic C-H functionalization, Organic Chemistry Frontiers 2024, 11, 4456-4463.