简介
二碘化钯（PdI₂）为深棕色晶体，易吸湿，可溶于极性有机溶剂，是温和的钯(II)源。其碘配体兼具离去与氧化还原活性，在CO/空气氛围下可原位生成高活性钯物种，催化2-氨基-1-烷醇的氧化羰基化环化，即可高收率得到噁唑啉杂环；反应后钯盐易过滤回收，适用于连续化工艺，为药物中间体及手性配体的绿色合成提供简洁路线。
二碘化钯的性状
用途
二碘化钯催化芳基碘与CO/胺的羰基化偶联，用于高效合成α-氨基酸衍生物。例如：将（S）-2-氨基-N-丁基-3-苯丙酰胺（110 mg）、二碘化钯（2-5 mol%）、KI（20-100%）和溶剂（5 mL）装入45 mL不锈钢高压釜中。密封高压釜。用CO和空气对高压釜加压。在70-115°C（油浴）下搅拌加热高压釜18小时。冷却高压釜。对高压釜进行脱气。打开高压釜。将混合物通过Celite®衬垫。真空除去溶剂[1]。
此外，二碘化钯在空气/CO/O₂共存下催化2-氨基-1-烷醇羰基化环化，用于快速合成噁唑啉类杂环。例如：添加300 mL不锈钢高压釜，在空气存在下进行磁力搅拌，加入二碘化钯（2.2 mg，6.1•10-3 mmol）、KI（203 mg，1.22 mmol）和2-氨基-1-烷醇（12.2 mmol）在甲醇（24.4 mL）中的溶液。用空气（25个大气压）、CO（30个大气压）和O2（60个大气压）搅拌，在室温下对高压釜加压。在100°C下加热混合物并搅拌15小时。冷却后，对高压釜进行脱气。通过旋转蒸发除去溶剂。以正己烷为洗脱剂，硅胶柱层析纯化粗品[2]。
二碘化钯催化氧化羰基化反应，还用于高效合成噁唑啉类杂环化合物。在300 mL不锈钢高压釜中，通过磁力搅拌进行氧化羰基化反应。将二碘化钯、KI和基质溶液（5-15 mmol）加入二甲醚中，在空气存在的情况下向高压釜中充入。在室温下用CO（16 atm）和空气（高达20大气压）搅拌高压釜加压。在100℃加热反应混合物并搅拌20小时。冷却后，将高压釜缓慢除气。通过过滤很容易分离产生的固体。用冷丙酮清洗所得固体。通过旋转蒸发去除DME。以1:1己烷/丙酮为洗脱剂，硅胶柱层析，可方便地纯化粗品[3]。
参考文献
[1] Pd-Catalysed oxidative carbonylation of α-amino amides to hydantoins under mild conditions By: Voronov, Aleksandr; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2022), 58(2), 294-297.
[2] Synthesis of 2-oxazolidinones by direct palladium-catalyzed oxidative carbonylation of 2-amino-1-alkanols By: Gabriele, Bartolo; et al. Organic Letters (2000), 2(5), 625-627.
[3] An Improved Procedure for the Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of β-Amino Alcohols to Oxazolidin-2-ones By: Gabriele, Bartolo; et al. Journal of Organic Chemistry (2003), 68(2), 601-604.