简介
噻吩-3-乙醇为无色至浅黄色液体，具特征硫醚气味，沸点约103-105 °C/10 mmHg，易溶于醇、醚、卤代烷，需避光密封保存。噻吩-3-乙醇的羟基在室温研磨条件下可一步转化为二氟甲氧基，广泛用于制备含氟噻吩类香料、农药及药物中间体。
噻吩-3-乙醇的性状
合成
方法一：将14.2 g（0.1 mol）2-（3-噻吩）乙酸溶解在反应瓶中的100 mL THF中。向反应瓶中滴加200 mL THF溶液4.56 g（0.12 mol）氢化铝锂。在氮气保护下进行反应。在0°C下搅拌混合物2 h。完成反应，缓慢向仪器中添加200 mL乙酸乙酯。加入5毫升水以使反应停止。过滤悬浮液，收集有机溶液，用无水Na2SO4干燥。减压蒸发除去溶剂得到标题化合物噻吩-3-乙醇[1]。
方法二：将LiAlH4（5.7 g，150 mmol，1.5当量）溶于THF（100 mL）中，并在0°C下将其溶解于配备有磁性搅拌棒、氩气入口和隔板的火焰干燥Schlenk烧瓶中。在0°C下，将3-噻吩乙酸（14.2 g）在THF（50 mL）中的溶液逐滴添加到混合物中。在0°C下搅拌混合物3小时。用EtOAc和EtOH淬火混合物。向混合物中加入1-2%NaOH（20 mL）。搅拌混合物1小时。允许氢氧化铝沉淀为颗粒状固体。用硅藻土过滤混合物。在MgSO4上干燥收集的有机层。在真空中蒸发溶剂得到标题化合物噻吩-3-乙醇[2]。
用途
噻吩-3-乙醇用于合成含氟噻吩香料、农药及药物中间体。例如：装入一个PTFE研磨罐（25 mL），该罐配有一个PTFE研磨球（直径：10 mm）噻吩-3-乙醇（22.4μL，0.200 mmol，1.00当量）、KFHF（62.5 mg，0.800 mmol，4当量）、CsCl（404.1 mg，2.400 mmol，12当量）和TMSCF2Br（65.5μL，0.400 mmol，2.00当量）。关紧罐子。在25 Hz下研磨60 min后，在空气中打开震击器。向混合物中添加NaHCO3（67.2 mg，0.800 mmol，4当量）。用二氯乙烷（0.200 mmol）的储备溶液作为内标物，将所得混合物悬浮在CDCl3中。将所得溶液过滤到棉花上。用乙酰乙酸乙酯（3 x 2 mL）提取罐。过滤棉花上的有机相。蒸发溶剂得到3-[2-（二氟甲氧基）乙基]噻吩[3]。
参考文献
[1] Interfacial modification by conjugated polyelectrolytes with amino acid groups in perovskite solar cells By: Zhu, Zhiguo; et al View All Organic Electronics (2023), 123, 106937.
[2] Preparation of a New Spirobi[thieno[2,3-c]pyran] and Its Selective Mono- and Dimetalation: Application for the Preparation of Soluble Conjugated Oligothiophenes and Pyrene Derivatives. By: Dhayalan, Vasudevan; et al Synthesis (2015), 47(24), 3972-3982.
[3] Mechanochemical difluoromethylations of alcohols By: van Bonn, Pit; et al. CCS Chemistry (2023), 5(8), 1737-1744.a