背景及概述[1][2]
淫羊藿单甙是来自野生于湖北、四川、浙江等省的山野竹林下或山路旁石缝中的小檗科Berberidaceae多年生草本植物 Epimedium Brericrnuml的干燥茎叶的植物提取物。淫羊藿是传统的中药补药，具有补阳肾，强盘骨，祛风湿，用于阳痿遗精，盘骨痿软，风湿痹痛麻木拘挛，更年期高血压症，能够有效抑制葡萄球菌，抗衰老。淫羊藿甙是其有效成分之一，能够有效改善心脏血管系统，调整内分泌，提高内分泌。另外，特别值得关注的是，淫羊藿还具有抗癌作用，被喻为最有潜力的抗癌药物。
制备方法[1]
目前现有技术中公开的淫羊藿单甙的合成方法只有一种：
(1)中国专利CN 101205223A(公开日：2008‑06‑25)公开了一种天然产物淫羊藿素苷类化合物的全合成方法，其中以4′‑甲基山萘酚为原料，通过 与氯甲基甲氧基醚反应得到3，7‑二‑O‑(甲氧基甲基)‑4′‑甲基山萘酚，然后与溴异戊烯，以碳酸钾作缚酸剂得到3，7‑二‑O‑(甲氧基甲基)‑5‑O‑异戊 烯基‑4′‑甲基山萘酚，其在微波作用下发生Claisen重排得3，7‑二‑O‑(甲氧 基甲基)‑脱水淫羊藿素，然后脱甲基甲氧基保护，再在硝酸银或氧化银的催化下和α‑溴代四乙酰基‑D‑吡喃葡萄糖，α‑溴代三乙酰基‑L‑吡喃鼠李糖反 应得7‑O‑β‑四乙酰基‑D‑吡喃葡萄糖‑3‑α三乙酰基‑L‑吡喃鼠李糖‑脱水淫羊 藿，甲醇钠催化下以甲醇作溶剂，脱乙酰基保护得到淫羊藿单甙。
其工艺过程如下：
(2)中国专利CN 1955186A(公开日：2007‑05‑02)公开了一种淫羊藿单甙的生产工艺，以淫羊藿天然药材经过浸提、脱杂、萃取、过柱、干燥五大工序得到淫羊藿单甙，纯度最高在50％左右。
方法(1)中反应过程长，收率低，尤其是在糖基化反应的时候，都以 硝酸银作试剂，总体接糖收率低。方法(2)中天然植物提取难以得到高含量的产物。
CN201010604622.7提供一种方法：
1.本发明方法使用碳酸锶为糖基化试剂，只在3位羟基接糖，增强了7 位羟基糖基化的选择性。
2.本发明方法由于上一步反应的选择性提高，在做第二个糖基化时的选 择性也相应的提高，总体的提高了二糖糖基化的收率。
3.方法用到三氟甲磺酸银，降低了一般使用氧化银、硝酸银、碳酸银的 使用比例，间接的降低了糖基化的成本。
本发明适于合成淫羊藿单甙。
具体实施方式
实施例：
(a)将干燥的DMF200g投入到300ml的反应瓶中，然后加入脱水淫羊 藿素20g(54.29mmol)，搅拌溶解后，加入碳酸锶18.4g(124.64mmol)，室 温搅拌一小时后，加入α‑溴代四乙酰基‑D‑吡喃葡萄糖24.6g(59.83mmol)，继 续室温搅拌48h后，通过过滤除去溴化锶，滤液减压浓缩至干，加入1000g 的乙酸乙酯，然后用1％的氢溴酸水溶液500g洗涤，水洗，硫酸钠脱水然后 浓缩至干，柱层析得到7‑O‑β‑四乙酰基‑D‑吡喃葡萄糖基脱水淫羊藿单甙 29.7g。
(b)将干燥的二氯甲烷200g投入到300ml的反应瓶中，然后加入7‑O‑β‑ 四乙酰基‑D‑吡喃葡萄基脱水淫羊藿单甙29.7g，搅拌溶解后，加入三氟甲基 磺酸银10.8g和三乙胺10ml(71.89mmol)，室温搅拌一小时后，加入α‑溴代三乙酰基‑L‑吡喃鼠李糖18.2g(51.56mmol)，继续室温搅拌48h后，通过过滤 除去溴化银，滤液减压浓缩至干，加入1000g的乙酸乙酯，然后用1％的氢 溴酸水溶液500g洗涤，水洗，硫酸钠脱水然后浓缩至干，柱层析得到7‑O‑β‑四乙酰基‑D‑吡喃葡萄糖‑3‑α‑三乙酰基‑L‑吡喃鼠李糖‑脱水淫羊藿单甙 31.3g。
(c)将150g甲醇加入200ml反应瓶中，然后加入7‑O‑β‑四乙酰基‑D‑吡喃葡萄糖‑3‑α三乙酰基‑L‑吡喃鼠李糖‑脱水淫羊藿31.3g，搅拌溶解后，加入1g的甲醇钠(26.32mmol)，升温至40℃，搅拌10小时，反应结束后，冷至室温，用乙酸调ph到6‑7，然后减压浓缩至干，加入100g的乙酸乙酯，搅拌溶解，降温至10℃，用水洗二次，有机层浓缩至干柱层析得到淫羊藿单甙18.9g(27.37mmol)。纯度≥98％，收率约为47.78％。
应用[2]
CN201110006026.3公开了一种对运动和性机能有促进作用的组合物，所述的组合物中含有：4-48重量份盐酸育亨宾，5-150重量份淫羊藿单甙，20-300重量份刺蒺藜原薯蓣皂甙，10-600重量份东革阿里提取物，10-600重量份玛卡提取物，10-500重量份牛磺酸，10-100重量份天冬氨酸锌，150-1350重量份天冬氨酸镁，和0.1-5重量份维生素B6。本发明提供的组合物片剂能显著延长小鼠的爬杆时间、跑步时间和游泳时间，可以缩短小鼠交配潜伏期，增加雄鼠对雌鼠的捕捉次数。
主要参考资料
[1] CN201010604622.7脱水淫羊藿糖苷化合成淫羊藿单甙的方法
[2] CN201110006026.3一种对运动和性机能有促进作用的组合物