3-甲基苯乙烯的制备与有机应用

3-甲基苯乙烯英文名称：3-Methylstyrene，别名：间甲基苯乙烯，无色至淡黄色液体，有挥发性。主要用于有机合成中间体，聚合物单体、交联剂，医药/精细化工合成中常用的烯烃底物。

制备方法

在手套箱中，将间甲苯乙炔烃（23.2mg，0.2mmol）准确称量并装入到有搅拌子的反应管中，称取四丁基溴化铵（3.3mg，0.01mmol），移液枪取2mL四氢呋喃，通入1.5MPa的氢气，置于磁力搅拌器80摄氏度下搅拌反应。反应结束后，打开反应器并在减压下使用旋转蒸发器除去挥发性物质后，用乙酸乙酯和石油醚作为洗脱剂，通过柱层析纯化，得到3-甲基苯乙烯(21.5mg，93%yield)。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)：δ7.38‑7.33(m，2H)，7.18‑7.15(m，2H)，6.77‑6.74(m，1H)，5.07‑5.00(m，1H)[1]。

有机应用

1、2‑(2‑氧代‑2‑(间甲苯基)乙氧基)异吲哚‑1,3‑二酮的制备：向反应器加入0.02mmol乙酸钴、0.4mmol 3‑甲基苯乙烯、0.2mmol N‑羟基邻苯二甲酰亚胺、2mL乙腈和5号磁子一个。然后通入1atm氧气，将冷凝管由下至上通冷凝水后将反应器置于40℃油浴锅中加热反应2小时。将反应液倒入分液漏斗中，加入15mL蒸馏水，用10mL乙酸乙酯萃取3次，有机相经减压蒸馏得粗产品，柱色谱分离纯化得α‑氧代苯乙酮类化合物2‑(2‑氧代‑2‑(间甲苯基)乙氧基)异吲哚‑1,3‑二酮类化合物(C‑da)50.9mg，为白色固 体，产率为86％[2]。

2、室温下,在15mL反应管中依次加入3-甲基苯乙烯23.6mg,叠氮基三甲基硅烷46mg,光催化剂孟加拉玫瑰红2.03mg，二苯基二硒醚3.14mg和乙腈2ml,混合均匀,然后在3w蓝色LED灯照射下,空气中搅拌反应2h。用TLC检测至反应完成后,经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,硅胶柱快速柱层析,得到本实施例a-叠氮酮产物,为黄色固体33.8mg,收率96%[3]。

参考文献

[1] 云南民族大学. 一种以季铵盐催化炔烃制备烯烃和烷烃的方法:CN202111321933.7[P]. 2022-04-01.

[2] 湖北工业大学. 一种α-氧代苯乙酮类化合物的制备方法:CN202111149148.8[P]. 2021-11-26.

[3] 青岛科技大学. 基于光催化的制备ɑ-叠氮酮化合物的方法:CN201810340219.4[P]. 2018-09-28.