背景及概述
4-溴-3-氟苯甲醛（CAS：133059-43-5），英文名4-Bromo-3-fluorobenzaldehyde，分子式C₇H₄BrFO，分子量203.01，是一种重要的芳香族卤代醛类有机中间体，常温常压下为白色至类白色结晶性粉末，无明确异味，熔点55~59℃，密度1.7±0.1g/cm³，沸点240.2±25.0℃，闪点99.1±23.2℃，化学性质活泼，醛基和卤原子易发生取代、加成反应。4-溴-3-氟苯甲醛具有轻微刺激性（GHS07），接触需佩戴防护装备，储存于常温干燥处，远离火种、热源，避免受潮和强光照射，其在精细化工和医药研发领域具有重要应用价值。
用途
4-溴-3-氟苯甲醛主要用途集中在医药、 agrochemicals及科研领域，是合成三芳基二聚体抗菌化合物的关键中间体，也广泛用于新型药物、 agrochemicals的研发，同时可作为有机合成砌块，用于制备各类功能有机化合物，也是生命科学研究中的常用生物化学试剂。
制备
4-溴-3-氟苯甲醛制备工艺成熟，工业上多以相应卤代苯为原料经催化氧化制得，产物经重结晶纯化后，纯度可达96%以上。参考文献[1]报道4-溴-3-氟苯甲醛的合成工艺，其合成反应式如下图所示：
图1 4-溴-3-氟苯甲醛的合成反应式
实验操作：
将芳基碘化物（1.0 mmol）、三碘化铑（0.025 mmol）、三苯基膦（0.1 mmol）、三乙胺（1.2 mmol）和N,N-二甲基乙酰胺（2 mL）加入反应釜中。随后拧紧反应釜，通入一氧化碳和氢气至总压力为10 bar（体积比1:1），并转移至经哈克-D3温度控制器控温、预热至90 ℃的油浴中。反应完成后，将反应釜置于冰水中冷却，并小心释放气体。
芳基碘化物和芳基醛的转化率及产率通过气相色谱（GC）分析测定，以十二烷为内标。对于其他产物的产率测定，首先通过气相色谱-质谱联用（GC-MS）分析反应混合物，确定芳基醛产物的结构。随后向反应混合物中加入二氯甲烷（5 mL），再加入去离子水（10 mL）萃取溶剂N,N-二甲基乙酰胺，重复萃取5次。有机相用无水硫酸钠干燥，旋转蒸发浓缩，最终通过硅胶柱色谱法纯化，以正己烷/乙酸乙酯为洗脱剂，得到纯品4-溴-3-氟苯甲醛并测定分离产率。
参考文献
[1]Liu, Zhenghui; Wang, Peng; Yan, Zhenzhong; Chen, Suqing; Yu, Dongkun; Zhao, Xinhui; Mu, Tiancheng.Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2020, vol. 16, p. 645 - 656.