背景及概述
三(2,2'-联吡啶)二氯化钌是一种重要的钌系配位化合物,常温常压下为红色结晶性固体,熔点高于300℃,微溶于水、易溶于丙酮,化学性质稳定,具有独特的光化学和电化学特性,分子构型为正八面体。三(2,2'-联吡啶)二氯化钌具有轻微毒性和刺激性,储存需密封避光,置于阴凉干燥处。
应用
三(2,2'-联吡啶)二氯化钌在光电材料、生物传感及科研领域应用广泛。三(2,2'-联吡啶)二氯化钌是电致化学发光(ECL)检测的常用试剂,广泛应用于药物、蛋白质和DNA的分析检测;同时可用于太阳能转化、光谱学研究,也是合成新型光敏材料和催化试剂的重要中间体。
制备工艺
三(2,2'-联吡啶)二氯化钌制备工艺成熟,实验室常用水合三氯化钌与2,2'-联吡啶为原料,加入磷酸二氢钠等还原剂,经回流反应后加氯化钾重结晶制得,产率可达75%以上;工业上采用规模化合成工艺,产物经纯化后纯度可达99%,钌含量约13.3%,满足多领域使用需求。参考文献[1]报道三(2,2'-联吡啶)二氯化钌的制备工艺,其合成反应式如下图所示:

图1 三(2,2'-联吡啶)二氯化钌的合成反应式
实验操作:
将Ru(NN)₂Cl₂(0.50 mmol)和目标双齿配体(NN,0.50 mmol)加入含15 mL 1:1乙醇/水混合溶剂的微波反应釜中。将反应体系置于微波反应器中,150℃加热反应20分钟。所得深红色溶液经重力过滤后,通过旋转蒸发仪除去溶剂。收集固体并用乙醚洗涤。产物通过3 M氯化钠水溶液重结晶得到氯化物盐;或溶于甲醇中,缓慢加入三氟甲磺酸锂水溶液使其沉淀,得到三(2,2'-联吡啶)二氯化钌。所有配合物均以外消旋混合物形式获得,其表征结果与文献[1]中报道的一致。
参考文献
[1]Paul, Lindsey; Enkhbold, Khuslen; Robinson, Sydney; Aye, Than Thar; Chung, Yuna; Harrison, Daniel P.; Pollock, Julie A.; Norris, Michael R.Journal of Inorganic Biochemistry, 2022, vol. 235, art. no. 111930.