简介
甲基三丁基膦磷酸二甲酯盐是一种有机膦盐类化合物，常温下为无色至浅黄色透明液体，溶于二氯甲烷等有机溶剂。该化合物在有机合成中应用广泛，既可作为催化剂高效催化亚磷酸三乙酯与三氯化磷反应制备二乙基氯亚磷酸酯，也可作为反应试剂参与铑催化的高烯丙基碘化物相关合成反应，用于目标产物制备。
甲基三丁基膦磷酸二甲酯盐的性状
合成
将140 g（1.0 mol）磷酸三甲酯滴加到202 g（1.0 mmol）三正丁基膦中。在氮气气氛下，将混合物在393K下加热8小时。将反应产物冷却至室温。用正己烷洗涤三次，蒸发以去除残留的原料得到标题化合物甲基三丁基膦磷酸二甲酯盐。在343 K的真空下仔细干燥合成的IL超过48小时，以消除水污染。在纯IL及其水溶液的所有测量过程中，通过卡尔费休滴定法确认样品A的IL含水量小于150ppm。使用JEOL JNM-ECX400核磁共振光谱仪分析IL，使用密封在毛细管中的苯-d6作为外部参考和锁定溶剂[1]。
用途
甲基三丁基膦磷酸二甲酯盐可用作合成二乙基氯亚磷酸酯的催化剂，能实现较高的产物收率与纯度。例如：将2.00 g甲基三丁基膦磷酸二甲酯盐（80°C下的粘度：34 mPa·s）作为催化剂溶解在37.90 g亚磷酸三乙酯中，制成溶液。在搅拌溶液的同时，在20至25°C下将16.80 g三氯化磷滴加到溶液中。滴加完成后，在25至30°C下反应3小时，生成二乙基氯亚磷酸酯。二乙基氯膦的收率为96.5%，纯度为88.2%[2]。
此外，甲基三丁基膦磷酸二甲酯盐可作为反应试剂参与铑催化的高烯丙基碘化物相关有机合成反应，用于制备目标产物。例如：将相应的铑催化剂Rh2L4（0.003 mmol，3 mol%）和高烯丙基碘化物加入到装有搅拌棒的10 mL烘干反应瓶中。抽真空前密封管子，用氩气回填三次。加入二氯甲烷（0.3mL），将所得混合物在相应温度下冷却。使用注射泵在30分钟内逐滴加入试剂的二氯甲烷（1.0 mL）溶液，并在相应温度下搅拌60分钟。在10分钟内滴加甲基三丁基膦磷酸二甲酯盐（102.7 mg，0.3 mmol）的二氯甲烷（1.0 mL）溶液。让所得反应混合物在15分钟内温热至室温，然后通过旋转蒸发去除溶剂得到产物[3]。
参考文献
[1] Densities and Viscosities of Aqueous Solutions of Tributylmethylphosphonium Dimethylphosphate By: Kanakubo, Mitsuhiro ; et al. Journal of Chemical & Engineering Data (2025), 70(3), 1195-1207.
[2] Method for producing high-purity phosphite chloride Assignee: Nippon Chemical Industrial Co., Ltd Inventors: Sasaki, Kentrao; et al World Intellectual Property Organization.
[3] Catalytic Oxidative Ligand Transfer of Rh-Carbynoids and Alkyl Iodides By: Esteve Guasch, Josep; et al. Journal of the American Chemical Society (2025), 147(35), 31444-31449.