简介
乙炔锂乙二胺络合物是一种常用的炔基化试剂，通常为固体，性质较为活泼，可溶于二甲基亚砜（DMSO）、六甲基磷酰三胺（HMPA）等极性非质子溶剂。它主要在有机合成中作为炔基来源，用于引入乙炔基，制备各类含炔键的有机中间体与目标化合物。
乙炔锂乙二胺络合物的性状
用途
乙炔锂乙二胺络合物作为有机合成中的炔基化试剂，在DMSO溶剂中与硅基保护的含氧杂环底物反应，用于构建含炔基的目标化合物。例如：在室温下，将炔锂乙二胺络合物（1.02 g，11.1 mmol）一次加入到叔丁基{[（1'R，2'R，4'S，5'S，7'S'）-4-（甲氧基甲氧基）-2,2,2'-三甲基二硅氧烷-1,3-二恶烷-5,6'-二环[3.2.0]庚烷-7'，2'-氧基]-2'-基]氧基}二甲基硅烷（595 mg，1.39 mmol）的DMSO（13.9 mL）溶液中。将混合物加热至50°C。搅拌混合物1小时得到产物[1]。
乙炔锂乙二胺络合物在HMPA溶剂中作为炔基化试剂与碘代物发生取代反应，用于构建含炔基的有机化合物。例如：将乙炔锂乙二胺络合物（90%w/w，58.7g，573mmol）在氮气下在330mL HMPA中的悬浮液在室温下机械搅拌45分钟，然后冷却至-5°C。然后通过压力均衡的加料漏斗将碘酸2（57.00g，191mmol）在130mL HMPA中的溶液加入到冷却的乙炔悬浮液中，搅拌速度应使内部温度保持在0至5°C之间。将反应混合物在-3°C下再搅拌30分钟，然后小心地分批淬入2L冰中。用5M硫酸水溶液将淡黄色的冰混合物酸化至pH 2.5，分为两部分，每部分中的棕褐色固体用3 X 250mL乙醚提取[2]。
乙炔锂乙二胺络合物在DMSO中也可作为炔基化试剂与底物反应，用于合成含炔基的目标产物。例如：在室温下搅拌至反应物（18.4 mg，0.1 mmol）和乙炔锂乙二胺络合物（102.3 mg，0.1毫摩尔）在DMSO（1.0 ml）中的溶液1小时。将反应混合物冷却至0°C。通过加入H2O使反应混合物急冷。用AcOEt（x 2）提取混合物。用盐水洗涤合并的有机层。用Na2SO4干燥合并的有机层。减压蒸发溶剂。通过快速柱色谱法（SiO2，己烷/乙酸乙酯=10/1至3/1）纯化残余物[3]。
参考文献
[1] An Approach to the Carbon Backbone of Bielschowskysin, Part 2: Non-Photochemical Strategy By: Farcet, Jean-Baptiste; et al. European Journal of Organic Chemistry (2013), 2013(36), 8245-8252.
[2] Preparation of furyldiyne derivatives as fungicides Assignee: Evolva S.A Inventors: Meyer, Jean-Philippe; et al. World Intellectual Property Organization.
[3] Catalytic Asymmetric Synthesis of 2,2-Disubstituted Terminal Epoxides via Dimethyloxosulfonium Methylide Addition to Ketones By: Sone, Toshihiko; et al. Journal of the American Chemical Society (2008), 130(31), 10078-10079.