1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘的简介及合成

2026/3/29 8:02:51 作者:棋桦

1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌是一种有机化合物,外观呈白色至浅紫色结晶性固体,微溶于甲醇、DMSO;几乎不溶于水。

合成方法

1 在分液漏斗中进行反应,并将由 Na₂S₂O₄(4.00 g,23.2 mmol,2.0 当量,工业级)溶于水(10 mL)组成的水层与有机层在 10 分钟内反复振荡数次。将甲萘醌(2.00 g,11.6 mmol,1 当量)溶于乙酸乙酯(16 mL)。分离出有机层,用盐水洗涤,并用无水硫酸钠干燥。在减压下浓缩,将所得固体残留物与己烷混合。过滤,得纯1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌(2.02 g,11.6 mmol,约100%),并溶解于丙酮(30 mL)中。[1]

2 将 2-甲基萘-1,4-二酮(8.61 g,50 mmol,1.0 当量)溶于 250 mL 圆底烧瓶中的冰醋酸(100 mL)中。加入锌粉(13 g,200 mmol,4.0 当量)。将反应混合物加热至 60 °C,并在持续加热下搅拌 18 小时。还原反应完成后,过滤反应混合物,并用乙酸乙酯洗涤滤渣。将合并的滤液在减压下浓缩得产物1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌。[2]

1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌的合成.jpg

3 在2L三口圆底烧瓶中加入萘醌(0.32 mol,1.0当量)、丙酸(23.6 mL,0.32 mol,1.0当量)和硝酸银(9.68 g,0.06 mol,0.2当量)。加入乙腈、磺醚和水的混合溶剂(1:3:7,790 mL)。为使醌类完全溶解,使用加热套将混合物加热至 60°C,并加入乙腈(250 mL)。在剧烈搅拌并持续加热至 60°C 的条件下,通过蠕动泵以 0.5 mL/min 的流速加入过二硫酸铵(86.5 g,0.38 mol,1.2 当量)的水溶液(160 mL)。加入 70 mL 后,将流速降低至 0.2 mL/min。加液完成后,将反应混合物继续加热至60°C 7小时,然后置于冰浴中冷却。用二乙醚(4×100mL)萃取反应混合物。用10%碳酸氢钠溶液(3×100mL)、水(3×100mL)和盐水(2×100mL)洗涤合并的有机层,用硫酸镁干燥。在减压下除去溶剂。用水相层用二氯甲烷(3×300mL)萃取,用硫酸镁干燥,在减压下除去溶剂得产物1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌。[3]

参考文献

[1] Ikonnikova, Viktoria A. ; et al Total Synthesis of Elmenols A and B and Related Rearranged Angucyclinones ChemistrySelect (2021), 6(42), 11775-11778

[2] Buchholz, Julian; et al Electrochemical Dehydrogenative sp2-Coupling Reaction of Naphthols Accessing a Polycyclic Naphthalenone Motif Organic Letters (2025), 27(1), 25-29

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